桃醛的提纯方法

背景技术

γ-十一内酯是一种极其重要的内酯类香料,具有强烈的桃子香气,故又称为桃醛,可广泛应用于日化香精和食用香精,近年来其合成和提纯方法的研究受到广泛关注。由于γ-十一内酯的热敏性和γ-十一内酯在生产过程中产生的副产物给γ-十一内酯在分馏提纯带来很大的困难，造成合格产品的一次收率不高。

冯佳佳在《γ-十一内酯的合成与提纯》一文中报道，以辛醇、丙烯酸及其酯为原料在自由基加成反应下合成桃醛，经过分馏总收率为50%。

许松林在《桃醛提纯的真空间歇精馏》中报道以桃醛粗品为原料进行精馏，合格成品的收率在72%。

上述报道都是以反应结束后的桃醛粗品为原料进行精馏。然而在工业生产上，为了降低产品的成本，在分馏过程中产生的各段都需要进行再次回收提纯其中的γ-十一内酯产品。

由于经过分馏浓缩后的各段馏分混合物杂质含量升高，从而给分馏回收合格成品造成很大的困难；且回收过程中的能耗大。

在本发明中采用精馏γ-十一内酯工业化生产过程中产生的各段馏分混合物作为原料，其中桃醛的含量在60%左右。大部分杂质为反应过程中产生的辛酸辛酯和桃醛反应前体羟基酸分子间环化产生的杂质。由于辛酸辛酯在桃醛分馏过程中，同桃醛共沸，造成桃醛分馏困难，含量达不到要求。同时桃醛的前体羟基酸的分子间环化产物，在高温分馏过程中会造成分馏的釜温升高，进一步加大分馏的难度和能耗。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于提供一种桃醛的提纯方法，可对γ-十一内酯工业化生产过程中产生的各段馏分混合物进行提纯，工艺方法简单，桃醛回收率高。

为解决上述技术问题，本发明桃醛的提纯方法，包括以下步骤：

A、将桃醛各段馏分混合物加入到水解反应釜中，再加入氢氧化钠，在30～120℃的温度下搅拌2～15小时；本步骤中，桃醛各段馏分混合物中的桃醛与氢氧化钠的摩尔量之比为1：1～6；

B、水解结束后，静置反应体系成2相，反应体系上层为油层，下层为水层；然后开启水解反应釜内蒸汽管道，向釜内鼓入蒸汽，利用蒸汽将水解产物的油层带出；本步骤中，釜温控制在70～170℃；

C、当馏出的水澄清后停止向釜内通入蒸汽，将釜温降低至50℃，向釜内加入28%的盐酸溶液，控制水解反应釜内反应体系的pH值为2～7，继续搅拌2～8小时；

D、静置分层，分出下层水；上油层采用自来水洗涤2遍，将水洗后的油层分馏，得到提纯后的桃醛。

所述的步骤A中，桃醛各段馏分混合物中的桃醛与氢氧化钠的摩尔量之比为1：1.5。所述的步骤A中，所述的氢氧化钠被配置成20%的溶液后加入水解反应釜。所述的步骤A中，水解温度控制在50～80℃；水解反应时间控制在3～6小时。

所述的步骤B中，水解反应釜的釜温控制在70～120℃。

所述的步骤C中，水解反应釜内的pH值控制在4～5；所述的搅拌时间为3～5小时。所述的步骤D中，加入自来水的量为所述各段馏分混合物重量的0.5～4倍。

所述的步骤D中，加入自来水的量为所述各段馏分混合物重量的1～3倍。

本发明采用桃醛合成过程中的各段馏分混合物、氢氧化钠为原料，将桃醛、辛酸辛酯、羟基酸分子间环化产物水解成盐。水解完毕后，向水解产物体系中通入蒸汽将水解产生的辛醇利用共沸的方法将其带出，当馏出的水不浑浊澄清时停止向釜内通入蒸汽。然后采用28%的盐酸调整上述处理后的水解产物的pH值到4～5，分出下水层；上油层采用自来水洗涤2遍，将水洗后的油层分馏即可得到桃醛。采用本发明的方法，桃醛的回收率可达到90%。

提纯方法

A、将600g的桃醛各段馏分混合物加入到水解反应釜中，在所述的各段馏分混合物中，桃醛的含量66%，mol量为2.15mol。加入20%的氢氧化钠溶液860g。上述物料加入结束搅拌3小时，温度控制60℃。

B、水解结束后，静置反应体系成2相，反应体系上层为油层，水层中为水解产物盐。然后开启釜内蒸汽管道，向釜内鼓入蒸汽，釜温控制在105℃，利用蒸汽将水解产物的油层带出。

C、当出来的水澄清后将釜温降低至50℃，向釜内加入28%的盐酸溶液，控制反应体系的pH值为4；继续搅拌3小时。

D、静置分层分出下层水，上油层为600g，水洗2遍后进行精分。经过上述处理后油层中的桃醛含量为93%。