糠胺的制备

背景技术

糠胺又称2-呋喃甲胺，化学式为C5H7NO，结构式为糠胺是一种重要的有机合成中间体和化工产品，糠胺及其衍生物广泛应用于医药工业，如与2，4-二氯-5-氨磺酞基苯甲酸缩合，可制得强效利尿药“速尿”，利尿作用强且效果快，是治疗严重水肿的必需药物；此外，糠胺还用作腐蚀抑制剂、助焊剂等。

与一般的伯胺一样，糠胺可以在金属催化剂的作用下，由糠醛还原氨化制备，但由于糠醛性质活泼，通常反应得到的都是伯胺、仲胺以及叔胺的混合物，伯胺的选择性较低，而以糠醇为原料，目的产物糠胺的选择性较高，但目前由糠醇还原氨化制备糠胺的报道较少，且只有均相金属配合物催化剂被用于此反应。

如公开号为WO 2010018570的美国专利，采用Ru-吖啶配合物为催化剂，催化糠醇直接与NH3反应制备糠胺，糠醇10mmol，氨压7.5atm，溶剂甲苯3ml，回流反应12h，糠醇转化率达到100％，产物糠胺收率达到94.8％。

又如公开号为WO 2012076560的美国专利采用Ru3(CO)12与吡咯配体为催化剂，催化糠醇与NH3反应制备糠胺，反应在氩气气氛下，将原料糠醇0.098g，羰基钌0.0128g，吡咯配体0.0204g，溶剂2-甲基-2-丁醇1ml加入50ml反应器中，20bar氩气压力吹扫反应器三次，然后加入0.6g氨，在150℃下反应20小时，转化率达到99％，糠胺的收率达到71％。

但由于均相体系价格昂贵，且难以分离，因此，开发出一种非均相的催化反应体系具有重要的实用价值。

糠胺的制备

将0.5g糠醇加入25ml反应釜中，再加入15ml THF溶剂，0.25g雷尼镍催化剂，封闭反应釜后通氮气吹扫置换掉反应釜中的空气，然后通氨气使反应釜压力达到0.35MPa，常温下搅拌平衡20min，升温至160℃，反应时间24h，反应结束后，将反应釜冷却至室温，取样进行气相色谱检测，糠醇转化率24.0％，糠胺选择性92.5％。