1,1-二甲氧基丙酮的性质和应用

1,1-二甲氧基丙酮，英文名为Methylglyoxal 1,1-dimethyl acetal。其可用作有机合成，医药化学中间体，用于抗肿瘤药物分子，细胞激素抑制剂的制备。此外，1,1-二甲氧基丙酮还可用于维生素A补充剂胡萝卜素的制备。

性质

1,1-二甲氧基丙酮属于缩醛类化合物，常温常压下为无水透明或者浅黄色液体状，化学性质较为稳定，但是分子结构中的缩醛单元在酸性水溶液作用下容易水解。因此1,1-二甲氧基丙酮需要密封保存在室温且干燥的环境中。

应用转化

图1 1,1-二甲氧基丙酮的应用转化

将固体催化剂RuCl2（9.4毫克，0.01毫摩尔）和相应的手性配体（2.1毫克，0.01毫摩尔）加入到一个100毫升的玻璃高压釜中，配备一个磁性搅拌棒、一个压力表和一个连接氢气源的气体入口管。用氩气取代高压釜中的空气，在氩气流的作用下，将2-丙醇（3毫升）和2-丙醇中的叔丁醇钾（13.4毫克，0.119毫摩尔）加入高压釜。用氩气对反应体系进行三次真空填充，对混合物进行脱气。然后将该混合物加入高压反应釜中，用氢气流冲洗，除去气体入口管中存在的空气，在4个大气压下向高压釜中加入氢气，小心地松开截止阀使得反应混合物降至1个大气压，重复该程序10次。最后将容器加压至8个大气压，然后在30°C下剧烈搅拌反应混合物5.5小时，反应结束后直接将反应混合物过滤，并且直接将滤液在真空下浓缩即可得到目标产物分子。[1]

图2 1,1-二甲氧基丙酮的应用转化

在一个干燥的反应烧瓶中，将SeO2（500毫克，4.5毫摩尔）和1.1-二甲氧基-2-丙酮（4.2毫摩尔）的混合物溶解在干燥二氧六环（3毫升）中，然后将反应烧瓶加热至70-80度，并在这个温度下搅拌反应9小时。反应结束后，往反应体系中加入氯仿，然后将其通过硅藻土过滤（34厘米），所得的滤液用旋转蒸发器浓缩至干。所得的残余物通过柱色谱法（硅胶，100-200目）进行分离纯化，用氯仿/石油醚（1:3）作洗脱剂即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] Ooka, Hirohito et al Journal of Organic Chemistry, 73(22), 9084-9093; 2008

[2] Goswami, Shyamaprosad et al European Journal of Organic Chemistry, (9), 1417-1426; 2009