十二烷硫醇的混合物

背景

烷基硫醇，特别是叔烷基硫醇，广泛地用于工业聚合反应中，因为它们可降低聚合物链长度和减少它们的分子量。如此获得的聚合物具有较低的粘度，其在特定的用途中常常是必要的，例如用于使塑料易于通过标准技术诸如注塑成形。

叔十二碳硫醇（TDM）又称聚叔十二烷基硫醇是一种含有巯基和多种同分异构体的十二碳硫醇混合物。是丁苯橡胶、丁腈橡胶、合成树脂（ABS、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸甲酯）、粘合剂、涂料等高分子聚合工艺中分子量调节剂和链转移剂，亦是聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃树脂的稳定剂和抗氧剂，氯丁橡胶的紫外线吸收剂，改性油聚氨酯泡沫塑料的稳定剂，此外也可作润滑油、绝缘油的抗氧剂。TDM和多种化合物反应后，可作矿石浮选剂、防锈剂和杀菌杀虫剂。

聚合物制备

由三(正丁烯)制备混合物作为三(正丁烯)，使用商购的含有11-13个碳原子的烯烃混合物，其中十二烯含量为98重量％。混合物的组成通过气相色谱质谱联用来测定，其中采用(对于后者)通过用氨的正化学电离的检测技术。

将200ml干燥的磺化苯乙烯/二乙烯基苯共聚物树脂(已知名称为Amberlys15)放置在具有680mm长度和27mm内径的管式反应器中。

在15巴的压力下，以79ml/h(即60.8g/h或363mmol/h)的速度，向此反应器中连续地加入液态三(正丁烯)。同时，向其中注入26标准升(normal liter)/h(即36.9g/h或1083mmol/h)的气态H2S。H2S/烯烃的摩尔比为3。

将反应介质保持在90℃±2℃的温度下。反应物在它们进入反应器之前紧密混合。收集从反应器中连续流出的液体并将残留的硫化氢脱气。

通过气相色谱质谱联用分析此液体。所用的色谱仪配备有火焰电离检测器和极性柱。观察到色谱图包含2个峰丛(clump)，一方面对应于2.7-4.2分钟的保留时间，另一方面对应于4.3-9.6分钟的保留时间。这些峰丛确定为分别对应于三(正丁烯)和混合物。对应于这两个峰丛的面积的测量，使得在校准后能够计算出28％的未转化三(正丁烯)的重量百分比和68％的转化率。此外，其它化合物的缺失显示对混合物的选择度为100％。