叔十二烷基硫醇的制备方法

背景及概述^[1][2]

叔十二烷基硫醇是硫醇系列产品的重要品种之一，主要用于丁苯橡胶、 ABS 树脂和丁腈橡胶制备时调节分子量，能有效降低高分子链的支化度，并使分子量分布均匀；另外也可用作生产聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃的稳定剂和抗氧剂；还可用于合成非离子表面活性剂、有机化学品、杀菌剂、杀虫剂、润滑油添加剂、油田化学品和医药等。

制备方法^[1][3]

报道一、

对十二烯原料进行减压精馏，收集十二烯馏分。原料硫化氢从钢瓶卸入低压储罐（0.2 MPa），再经干燥塔干燥后由隔膜压缩机加压进入高压储罐（1.3MPa）， 经质量流量计计量后进气液混合器与由高压柱塞式计量泵打入的液态十二烯混合，然后进入固定床催化反应器（φ 13 mm× 2 mm× 350 mm 不锈钢反应器，内装 10 mL 催化剂）反应，反应液经冷凝冷却器进入气液分离器，未反应的硫化氢返回硫化氢低压储罐循环使用，系统压力用不锈钢针型调节阀及背压阀调节，压力表显示系统压力，系统温度由可控硅温控仪配热电偶控制并测量。卸料时反应液减压析出的残留硫化氢尾气经碱液吸收后放空，反应液卸压后取样，并进行组分分析。经减压精馏，收集叔十二烷基硫醇馏分，反应工艺流程见图 1。

报道二、

工业生产方法主要有:

(1)十二烷醇高温高压法 采用十二烷基醇的蒸气和 H₂S在 320～440℃、12～14MPa, 氧化钍做催化剂条件下可制得叔十二烷基硫醇。原料十二醇需用高压加氢法或酯化加氢法制得，故此种方法不仅操作困难，且原料不易获得，成本高, 目前工业生产较少采用。

(2)十二烷基氯法 美国 Hooker公司和德国BASF公司曾采用十二烷基氯法。十二烷基氯与KHS或 NaHS反应制备叔十二碳硫醇，十二烷基氯由十二烷氯化制得，价格昂贵，来源有限，并副产大量盐，收率较低 。

(3)十二烯与 H₂S直接加成法 采用四聚丙烯(或三聚异丁烯 )与 H₂S在 Friedel-Crafts催化剂作用下直接反应制得叔十二碳硫醇, 该法原料多采用四聚丙烯或三聚异丁烯, 来源较丰富。此法工艺成熟，流程简单、原料易得，收率高，基本无副反应，产品质量好，目前工业上大多用此法生产。

主要参考资料

[1] 胡永玲,张春荣,田勇,韩大维.叔十二碳硫醇的合成方法[J].化工进展,2008(05):720-723.

[2] 精细化工辞典

[3]胡永玲,张春荣,徐晓沐.叔十二硫醇制备方法[J].化学工程师,2008(01):37-39.