亚硝基苯的合成

背景及概述

亚硝基苯或其衍生物是一类极其重要的精细化学品，被广泛用作合成聚合物、药品、染料和香水。亚硝基化合物还是非常有价值的化学中间体，广泛应用于有机合成化学领域，如亚硝基羟醛和烯烃反应、环加成反应、格氏试剂加成反应、吲哚和偶氨芳烃的合成反应。此外，亚硝基苯中间体很容易被还原或氧化为相应的胺类和硝基苯类衍生物。近年来亚硝基化合物在不对称催化中也起着至关重要的作用，是合成诸多不对称产物的重要前驱体。亚硝基苯是化学式为C6H5NO的有机化合物。为棕色-古铜色结晶粉末，不溶于水，溶于乙醇，醇溶液呈绿色。见光易分解。CAS编号为586-96-9，分子量为107.11。

制备

本文以氢氧化锆或含有氢氧化锆的组合物为催化剂，能够将苯胺或其衍生物催化氧化形成亚硝基苯或其衍生物[1]。因此，本发明提供了一种新型的成本低目绿色高效的制备亚硝基苯或其衍生物的方法，所述方法简单、成本低、安全性高，且合成率较高。以苯胺为起始物料，经氢氧化锆催化氧化形成亚硝基苯。其合成反应式如下图：

图1 亚硝基苯合成反应式

实验步骤：

方法一、

将氢氧化锆催化剂3.0g加入至容积为250mL的容器，再加入9.3g苯胺，46.5g均三甲苯，在30℃条件下边搅拌边滴加0.3mol过氧化氢(即30ml质量含量为30%的过氧化氢水溶液)，反应1h，然后经过滤、蒸馏、重结晶，得到产品亚硝基苯。

方法二、

将氢氧化锆催化剂3.0g加入至容积为250mL的容器，再加入10.3g苯胺，56.5g均三甲苯，在30℃条件下边搅拌边滴加0.3mol过氧化氢(即30ml质量含量为30%的过氧化氢水溶液)，反应1.5h，然后经过滤、蒸馏、重结晶，得到产品亚硝基苯。

参考文献

[1] CN202110528367.0.