3-溴-2-甲基丙烯的合成

背景及概述

3-溴-2-甲基丙烯是主要的有机合成、医药合成中间体，可用作合成西克巴比妥。是常见的染料、香料；农业上也用于土壤熏蒸剂。还可用作树脂改性和香料合成，家用化学品、乳液改性剂、硅产品等的中间体。

制备

现有的合成方法大多采用溴氢酸做反应物，过程比较复杂，最终收率并不很高，因此，有必要提出一种新的合成方法，这对于进一步提高产品的质量和收率，减少副产物含量具有重要的经济意义。本文拟采用4-溴甲苯为催化剂，对3-溴-2-甲基丙烯的合成进行研究，以期提高其收率，并确定和优化3-溴-2-甲基丙烯的合成工艺。3-溴-2-甲基丙烯合成反应式如下图：

图1 3-溴-2-甲基丙烯合成反应式

实验操作：

方法一、

在反应容器中加入5mol的4-溴甲苯，升高温度至62℃，加入6.5mol质量分数为 22%的草酸溶液，加完后在继续加入5.7mol的甲基烯丙基溴，加完后回流70min，12kPa减压蒸馏，收集52℃的馏分，将收集的馏出物用质量分数为32%碳酸氢钾溶液洗涤，静置分层，取出油层，用质量分数为17%溴化钾溶液洗涤，质量分数为77%三乙胺溶液洗涤，质量分数为87%丙腈溶液洗涤，固体氢氧化钠脱水剂脱水，得成品3-溴-2-甲基丙烯550.55g，收率91%。

方法二、

在反应容器中加入5mol的4-溴甲苯，升高温度至65℃，加入7mol质量分数为 25%的草酸溶液，加完后在继续加入6mol的甲基烯丙基溴，加完后回流80min，15kPa减压蒸馏，收集55℃的馏分，将收集的馏出物用质量分数为35%碳酸氢钾溶液洗涤，静置分层，取出油层，用质量分数为20%溴化钾溶液洗涤，质量分数为80%三乙胺溶液洗涤，质量分数为90%丙腈溶液洗涤，固体五氧化二磷脱水剂脱水，得成品3-溴-2-甲基丙烯562.55g，收率93%。

参考文献

[1] US5208400 A1, 1993 ;