常用试剂----苯磺酰氯

【英文名称】Benzenesulfonyl Chloride

【分子式】 C6H5ClO2S

【分子量】176.62

【CA登录号】[98-09-9]

【结构式】PhSO2Cl

【物理性质】bp 251.5 oC/760 mmHg ，113~115oC/10 mmHg；mp 13~15 oC；d 1.384 g/cm3。溶于二氯甲烷、乙醚、四氢呋喃、苯和乙腈。

【制备和商品】该试剂是通过苯磺酸钠和氯化试剂 (如五氯化磷、三氯氧磷、氯代三嗪等) 直接反应制得[1]。该试剂已形成商品化，各试剂公司均有销售。

【注意事项】该试剂具有较强的刺激性，通过皮肤吸收或摄入均会对人造成伤害；具有强烈的吸湿性，对空气和湿气敏感，易与亲核性溶剂反应并放出氯化氢。一般保存在惰性环境中，应在通风橱中进行操作。

苯磺酰氯是一种常用的磺化试剂，多用来制备磺酰胺、磺化酯和砜。

一、一级胺的鉴定(Hinsberg法) 

苯磺酰氯常用来鉴别一级胺。一级胺反应生成的苯磺酰胺，它含有酸性基团NH而易溶于碱；二级胺所形成的磺酰胺不溶于碱；三级胺则不反应[2]。该法的成功与否取决于反应速率、浓度、温度和溶解性。

二、氨基的保护(磺酰胺的形成) 

苯磺酰氯多用来保护胺、吲哚以及其它含氮官能团 (式1)[3]。其它芳基或烷基磺酰氯 (如对甲苯磺酰氯和甲基磺酰氯) 也可用作氨基的保护基。反应中碱和溶剂的选择取决于反应底物。

三、磺酸酯的形成

苯磺酰氯能和醇[4]以及N-羟基化合物[5]反应生成磺酸酯，生成的磺酸酯基是一个较好的离去基团。如在三级胺存在时，苯磺酰氯与1,4-或1,5-二醇生成环醚，该反应也可用来制备环状三级胺。如苯磺酰氯对醇羟基的保护 (式2)。

四、不饱和键的加成

在光照或Cu(I)催化条件下，苯磺酰氯可与烯烃、炔烃发生自由基加成反应[6]，如共轭二烯烃类化合物可与苯磺酰氯发生加成反应得到砜 (式3)。

五、与芳香烃反应 

在三氯化铝或三氯化铁等作用下，苯磺酰氯与芳香烃反应生成二芳基

砜 (式4)[7]。

六、与苯硼酸反应

在催化剂如PdCl2的作用下，苯磺酰氯可与苯硼酸直接反应生成二芳基砜，该反应较之苯磺酰氯与芳香烃直接作用生成二芳基砜反应条件更温和，同时反应产率也更高 (式5)[8]。

参考文献

1. Blotny, G. Tetrahedron Lett., 2003, 44, 1499.

2. Padwa, A.; Lynch, S. M.; Mejia-Oneto, J. M.; Zhang, H.-J. J. Org. Chem., 2005, 70, 2206.

3. Surleraux, D. L. N. G.; Tahri, A.; Verschueren, W. G.; Pille, G.M. E.; de Kock, H. A.; Jonckers, T. H. M.; Peeters, A.; De Meyer, S.; Azijn, H.; Pauwels, R.; de Bethune, M.-P.; King, N. M.; Prabu-Jeyabalan, M.; Schiffer, C. A.; Wigerinck, P. B. T. P. J. Med. Chem., 2005, 48, 1813.

4. Bossart, M.; Fassler, R.; Schoenberger, J.; Studer, A. Eur. J. Org. Chem., 2002, 2742.

5. Carpino, L. A.; Xia, J.; Zhang, C.; El-Faham, A. J. Org. Chem., 2004, 69, 62.

6. Min, J.-H.; Lee, J.-S.; Yang, J.-D.; Koo, S. J. Org. Chem., 2003, 68, 7925.

7. Marquie, J.; Laporterie, A.; Dubac, J.; Roques, N.; Desmurs, J.-R. J. Org. Chem., 2001, 66, 421.

8. Bandgar, B. P.; Bettigeri, S. V.; Phopase, J. Org. Lett., 2004, 6, 2105.