草酸标准溶液的制备以及用途

简介

草酸标准溶液多用于食品药品中含有的草酸含量的定量检测。例如，草酸标准溶液可以用于食用菌肉汤中草酸含量的测定。其还可以用于山楂，虫草制品，检测小分子有机酸，以及硫酸-草酸混合酸硬质阳极氧化溶液中硫酸含量的测定[1-4]。草酸标准溶液中的有效成分草酸的结构式如图1。

图1 草酸的结构式。

配制

（1）首先称取6.4g草酸，溶于1000 mL水中，将其混匀。得到0.1 mol/L的粗品草酸溶液。然后对粗溶液进行标定。

（2）准确量取20mL草酸溶液加到250 mL三角瓶中，再加入100 mL含有8 mL的硫酸水溶液。用特定公式进行计算得到的高锰酸钾标准溶液滴定到快接近终点时候，加热到70度，继续滴定到溶液呈粉红色，保持30秒不褪色作为终点。同时做空白试验。最终得到精确的草酸标准溶液[5]。

用途

草酸标准溶液处理能够延长SAPO-34分子筛在MTO反应中的使用寿命。采用的SAPO-34分子筛母体在MTO反应中的单程使用寿命已经高达153 min，比一些文献报道的酸处理改性催化剂的单程使用寿命还要长。当用0.1 mol/L草酸标准溶液处理SAPO-34 分子筛母体时，所得催化剂的单程使用寿命（甲醇转化率不低于99%的反应时间）进一步提高，由153 min提高至199min和176 min。根据文献报道，这一方面归功于草酸标准溶液处理疏通了SAPO-34的微孔并在晶体中产生一些大孔，改善了微孔扩散性能，另一方面归功于草酸标准溶液处理选择性地脱除了一部分骨架硅， 降低了催化剂的酸强度和酸中心密度。这2个方面因素都可以减少催化剂积炭，从而提高催化剂的单程寿命。但是当进一步提高草酸浓度至0.17 mol/L 时，所得催化剂的单程使用寿命只是略好于母体催化剂，但明显不如低浓度草酸溶液处理得到的催化剂，并且高浓度草酸造成了分子筛较大的质量损失[6]。

草酸标准溶液还可以有助于制备规则有序、大孔间距的多孔阳极氧化铝（PAA）模板。通过在传统的草酸标准溶液中添加乙醇以及阶梯升压的方法，使含有草酸的混合电解液的耐压从原来的50 V提高到200 V，而且可将传统草酸标准水溶液中制得的PAA模板的孔径从约40 nm提高至约40 nm，孔间距由约115 nm提高至约350 nm。同时，详细研究了这种高电压氧化得到的较厚阻挡层的通孔工艺和阻挡层的减薄速率。这些结果对制备有序的大孔间距PAA通孔模板具有指导意义[7]。

测定方法

目前，测定草酸标准溶液中草酸含量的方法主要有气相色谱法、液相色谱法、光谱法、毛细管电泳法和电化学法等。但是，这些方法存在一些不足之处，比如高的成本、低的灵敏度等。而荧光分析法用于草酸的检测，目前报道较少。在酸性条件下，草酸对溴酸钾氧化罗丹明B有较强的抑制作用，据此，建立了抑制动力学荧光法测定食品中草酸的新方法。该法操作简便，灵敏度高，选择性好，可用于实际草酸标准溶液样品中草酸的测定[8]。

保存条件

（1）防止草酸标准溶液氧化分解，将其避光存储。

（2）将配置好的草酸标准溶液贮存在棕色瓶中，放置在冰箱中。

（3）防草酸标准溶液草酸标准溶液被微生物分解，需要在溶液中加入氯仿、碳酸钠。

（4）防止CO2影响草酸标准溶液的稳定性，在稀释草酸溶液期间需要用纯水经煮沸冷却去除水中CO2。

（5）定期复标定草酸标准溶液。一般每3个月标定一次维持准确浓度。

参考文献

[1] H. Cao, M. Chen, H. Wang, Y. Wang, Q. Tang, C. Yu, Method for detecting oxalic acid content in edible mushroom broth, taking oxalic acid, formic acid as standards, diluting stock solution, selecting column, followed by taking slant culture, placing in shaker, filtering and calculating.

[2] D. Chen, D. Xiao, J. Xiao, J. Zhang, Method for detecting oxalic acid content in worm grass product, involves detecting test liquid by microplate reader, preparing cordycepic acid using standard solution, and drawing standard curved shape of cordycepic acid.

[3] Z. Li, Y. Ouyang, Q. Na, Y. Zhang, Q. Nan, Method for determining tartaric acid, oxalic acid and citric acid content in hawthorn, involves taking hawthorn, taking fruit peel and pulp, crushing, sieving and weighing hawthorn powder sample, followed by detecting acid content.

[4] Z. Xu, Z. Ren, D. Hu, Z. Luo, W. Jiang, B. Li, G. Yin, C. Xu, T. Ye, L. Tan, Determination of sulfuric acid content in sulfuric acid-oxalic acid mixed acid-containing hard anodizing solution involves adding test solution to Erlenmeyer flask, then adding water and sulfuric acid solution, and heating solution.

[5] S. Zhao, X. Zhang, A. Wei, J. Liang, Detecting small molecule organic acids involves e.g. preparing reference substance solution by using e.g. oxalic acid standard product, using liquid chromatography to detect solution of reference substance, pre-processing and performing liquid-phase chromatography detection.

[6]邵武俊，刘春燕，贺宁，郭洪臣.草酸溶液处理对SAPO-34分子筛物性和催化性能的影响[J].无机盐工业，2020，52(02):84-90.

[7]胡颂伟，蔡沈嫄，张少瑜，王晶，宋晔.草酸溶液中制备大孔间距的通孔PAA模板[J].功能材料，2014，45(18):18022-18026.

[8] 宋少飞，张庆，周福林.抑制动力学荧光法测定食品中草酸的含量[J].平顶山学院学报，2022，37(02):32-35+60.