乙酸锰的应用

背景及概述^[1]

乙酸锰亦称“四水醋酸锰”、“四水醋酸亚锰”，为淡红色单斜晶体。其无水物为褐色(棕色)晶体，相对密度1.74。溶于水和乙醇。加热至137℃成无水物。制法：80℃时将MnO₂在乙醛中与乙酸作用可得。用途：用作纺织染色氧化作用的催化剂，涂料、清漆等的干燥剂。

应用 ^[2]

一、用于制备一种镍酸锰纳米片

镍酸盐材料具有良好的物理性能，在电学、磁学及催化等领域具有良好的应用前景。镍酸锰作为一种重要的镍酸盐材料，引起了人们的关注。CN201711070970.9提供一种镍酸锰纳米片的制备方法。

该制备方法如下：

步骤1：以乙酸镍、乙酸锰作为原料，氧化铝片作为沉积衬底，含有氩气和氧气的混 合气体作为载气，首先将乙酸镍与乙酸锰混合均匀，然后将乙酸镍与乙酸锰的混合粉末置 于刚玉管反应容器的高温区，氧化铝片置于刚玉管反应容器的低温区，并密封反应容器，将 高温区加热至900～1100℃、低温区加热至100～200℃，保温1～3h，氩气流速为20～40cm³/min，氧气流速为20～40cm³/min，从而得到了表面含有黑色沉积物的氧化铝片。所述乙酸镍与乙酸锰的摩尔比为1:1。

步骤2：将步骤1得到的表面含有黑色沉积物的氧化铝片作为沉积衬底，乙酸镍、乙酸锰作为原料，水为溶剂，首先将步骤1得到的表面含有黑色沉积物的氧化铝片固定于反应 容器中间，然后将乙酸镍、乙酸锰与水混合后置于反应容器内并密封，向反应容器中充入氧气后，于温度300～400℃、保温24～48h，最终在氧化铝片表面得到了絮状黑色沉积物，即为镍酸锰纳米片。

与现有技术相比，本发明具有以下技术效果：

1、本发明采用两步反应过程，制备过程简单、易于控制；

2、本发明采用的是无毒的乙酸镍、乙酸锰和水，原料及制备过程对环境无污染，符合环保要求；

3、本发明镍酸锰纳米片的厚度为纳米尺寸，尺寸小，可以作为电学材料、磁学材料和催化材料，在电学、磁学和催化等领域具有良好的应用前景。

二、用于制备一种钠离子电池负极材料MnOx

CN201711021549.9提供一种制备方法简单，环保，形貌均一，性能优异的钠离子电池 负极材料MnOx的制备方法。

为实现上述发明目的，其具体的技术方案如下：

1)取乙酸锰和过硫酸铵分别配制成质量分数为0.12％-2.37％的乙酸锰溶液和质 量分数为0.11-3.56％的过硫酸铵溶液；

2)将十二烷基硫酸钠分散在乙酸锰溶液中，搅拌直至完全溶解配制成十二烷基硫 酸钠的质量分数为1.96％-9％混合溶液；

3)取60ml过硫酸铵溶液逐滴加入到50-180ml的混合溶液中，不断搅拌，至体系均匀；

4)将这个溶解均匀的体系移至超声发生装置超声处理至产生黑色沉淀；

5)将步骤4)所得的黑色沉淀洗涤，过滤，烘干，即得钠离子电池负极材料MnOx。

本发明以乙酸锰和过硫酸铵为原料，以十二烷基硫酸钠为表面活性剂，首先将锰源用表面活性剂分散开，然后加入过硫酸铵混合均匀，超声制备MnOx，可作为钠离子电池的负极材料。与现有技术相比，本发明的制备工艺简单，原料简单易得，且超声法制备MnOx片 组成的花状形貌，使得该负极材料的活性比表面积大大增大，更有利于钠离子的嵌入脱出，容量增大。

三、用于制备一种锂离子电池用镍掺杂锰酸锂正极材料

CN201410183047.6提供一种锂离子电池用镍掺杂锰酸锂正极材料的制备方法，使用该方法制备的正极材料，一致性好，具有较高初始容量的同时，还具良好的循环稳定性。为了实现上述目的，本发明提供的一种锂离子电池用镍掺杂锰酸锂正极材料的制备方法，该正极材料的化学式为LiMn1-xNixO₂，其中：x＝0.12-0.15，该方法包括如下步骤：

(1)前驱体MnNiO₃的制备

将乙酸锰和聚乙烯吡咯烷酮溶于水和乙醇溶液中，获得乙酸锰和聚乙烯吡咯烷酮混合溶液，其中乙酸锰的摩尔浓度为1-1.5mol/L，聚乙烯吡咯烷酮的摩尔浓度为0.5-1mol/L， 水和乙醇的体积比为3:1-2；在60-80℃的温度下，将摩尔浓度为1-2mol/L的镍氰酸钠(Na2Ni(CN)4)水溶液，滴加到上述乙酸锰和聚乙烯吡咯烷酮混合溶液中，滴加量控制使得镍离子和锰离子的摩 尔比为1:1，滴加完毕后，磁力搅拌后，静置20-25h，离心分离得到镍氰酸锰(MnNi(CN)4) 纳米粒子；

将上述镍氰酸锰纳米粒子置于坩埚内，在空气氛围下，以450-500℃的温度下煅烧 1-2h，可以得到前驱体MnNiO₃；

(2)制备层状镍掺杂锰酸锂

将氢氧化锂、上述前躯体MnNiO₃、氢氧化锰按摩尔比Li：Mn：Ni：Co＝1：1-x：x 的配比混合，在球磨机中以400-500r/min的速度机械混合10-15h得到混合粉末，按照固、液体积比1：2-4的比例向所述的混合粉末中加入去离子水，搅拌成粘稠浆状物；将所述浆状物置入一带有开口的容器内，使浆状物体积占反应釜体积的1/10-1/5，并 通入体积为容器体积10-15倍的氩气的，然后将容器密闭，把密闭容器放入恒温箱中，在 150-250℃的恒温下反应10-15h，得到镍掺杂锰酸锂。

本发明制备的正极材料，使用湿法制备的高纯度具有多微孔结构的MnNiO₃作为主要原料之一，结合固相低温法以获取较高的能量密度、一致性好的镍掺杂锰酸锂复合材料，使得该材料具备较高的能量密度和电化学稳定性。因此该复合材料在用于锂离子电池时，具有较高的比容量和较长的使用寿命。

主要参考资料

[1] 化合物词典

[2] CN201711070970.9 一种镍酸锰纳米片的制备方法

[3] CN201711021549.9 一种钠离子电池负极材料MnOx的制备方法

[4] CN201410183047.6 一种锂离子电池用镍掺杂锰酸锂正极材料的制备方法