邻溴苯胺合成方法的改进

卤代苯胺是染料、色素及材料等化工产品合成的重要原料，也是医药和农药合成的重要原料或中间体。邻溴苯胺是合成苯氧基嘧啶类新型除草剂、止吐药昂丹司琼和取代脲类除草剂等的中间体。但邻位卤代苯胺的市场售价较高，因此采用简易的试验方法，得到收率稳定和较高纯度的邻溴苯胺具有实用价值。目标化合物的合成采用了经典的合成路线:以邻硝基苯胺为起始原料，采用重氮盐合成法，经卤代反应制得邻卤硝基苯，再采用鉄和盐酸将其还原，操作较简易，对设备要求低，反应条件也较温和。合成路线见路线图。

在邻溴苯胺合成中，先进行重氮化再经sandmeyer反应制得邻溴硝基苯，由于反应过程中易发生偶合等副反应，产生了树脂状副产物，使产物纯度下降。改进后的工艺通过采用水蒸气蒸馏的方法，边反应边分离产品，使邻溴硝基苯随水蒸气被蒸出，而树脂状副产物是留在母液中，达到了分离的目的。采用改进后的工艺制得的邻溴硝基苯的纯度明显提高。

邻溴苯胺的制备

称取0.7g还原铁粉，加入到100mL三口瓶中，加30mL水，搅拌加热到80℃，滴加0.1mL氢溴酸，继续加热到100℃。将0.5g邻硝基溴苯用5ml无水乙醇溶解，加到三口瓶中，在100℃下回流反应2.5h。冷却到室温，调PH至碱性，抽滤。将滤饼用无水乙醇溶解，抽滤得滤液，将滤液旋转蒸发除去乙醇后，干燥得0.3g浅棕色针状晶体，最终得黄色或无色针状结晶。收率63.8%；mp:31～32℃(熔点32℃)。

邻溴硝基苯的制备是先进行重氮化再经sandmeyer反应制得邻溴硝基苯，由于反应过程中发生偶合等副反应，产生了树脂状副产物，使得到的产品纯度较低。本文对其进行改进，通过采用水蒸气蒸馏的方法，边反应边分离产品，使邻溴硝基苯随水蒸气被蒸出，而反应中产生的树脂状副产物是留在母液中，达到了分离的目的。应用此方法产品的收率和质量主要由向催化剂溶液中滴加重氮盐溶液的速度决定，如果滴加速度过慢，一价铜氧化成绿色的二价铜离子，过快生成过多的树脂状副产物要。反应需通过反应液颜色的变化及时调整滴加速度，以确保最终产品的产量。