双硫腙的应用

背景及概述^[1]

双硫腙又称二苯基硫卡巴腙、打萨腙、铅试剂。从氯仿中析出者为蓝黑色结晶性粉末。其能与金属离子生成配合物，并发生颜色变化。用途：用于配位滴定，用作金属指示剂，测定汞、铅、锌和镉，尤其对铅十分敏感，故又称为铅试剂。误食可引起糖尿病。

制备^[2]

一种双硫腙的制备方法，它采用浓度为20％的苯肼苯溶液，于20～25℃下，滴加二硫化碳，滴加时间3～3.5小时，加完后，继续搅拌25～35分钟，生成β-苯基-二硫代肼基甲酸苯肼盐留在容器中，将上述的盐加热回流，反应温度75～78℃放出硫化氢气体，冷却，滤取结晶得中间体二苯氨基硫脲。把中间体二苯氨基硫脲加到氢氧化钠甲醇溶液中氧化得红色溶液，冷却后，把冰冷的1N硫酸溶液加到红色溶液中，直至溶液对刚果红试纸呈酸性，吸滤出兰黑色沉淀双硫腙粗品。把双硫腙粗品溶解在氢氧化钠溶液中，过滤后，在滤液中再加入1N硫酸溶液，再析出兰黑色沉淀用水充分洗涤至洗液中无硫酸根检出，吸干，干燥后得纯品。

应用 ^[3-4]

一、乳中锌盐的快速检测

收购鲜牛奶时，一些不法商贩会在牛奶中加入锌盐，以欺骗的手段提高牛奶的某些理化指标，为了保证收购鲜牛奶的品质，有必要在收购时对大量鲜牛奶进行检验。然而，目前用于检测牛奶中锌盐掺假的方法有限，大都需要借助各种仪器，且测试步骤繁琐，在大量鲜奶收购时操作性很差，不能满足实际需求。CN201010150930.7提供一种乳中锌盐掺假的快速检测方法，其成本低廉、操作方便快速，且现象明显、灵敏度高，能够满足奶制品生产企业收购鲜奶时大量、快速测试的初步筛选要求。

本发明的一种乳中锌盐的快速检测方法，包括如下步骤：

(1)取标准乳样2ml和待测乳样2ml，分别加入1ml浓度为0.1g/L的双硫腙-四氯化碳溶液；

(2)将所述标准乳样与所述双硫腙-四氯化碳溶液混合，混匀后得到混合物A，以所述混合物A液面圆点及其下层液体的颜色为标准色板；

(3)将所述待测乳样与所述双硫腙-四氯化碳溶液混合，混匀后得到混合物B，观察混合物B液面圆点及其下层液体的颜色；

(4)将步骤(3)中所述混合物B液面圆点和下层液体的颜色与所述标准色板目测比对，如果颜色相同，则所述待测乳样锌含量小于50mg/kg，如果颜色不同，则所述待测乳样锌含量在50mg/kg以上。

本发明的一种乳中锌盐掺假的快速检测方法具有如下优点：

1)成本低廉，适合用于大量鲜牛奶收购时的实时在线质量监控；

2)操作方便快捷，检验时间短。单个样品的检验用时约为1～2分钟，非常快捷方便；

3)锌含量的检出限为50mg/kg时，检测现象明显，便于目测观察；

4)屏蔽其他物质对测试的干扰，准确性高；

5)检测重复性好。

二、用于氧肟酸型高分子螯合剂的吸光度测量

CN201010542120.6提供一种氧肟酸型高分子螯合剂的吸光度测量方法，该测定方法能快速测量氧肟酸型高分子螯合剂 的吸光度，且测量精度高，测量步骤简单，降低了人工成本和时间成本。 本发明的目的通过下述技术方案实现：一种氧肟酸型高分子螯合剂的吸光度测量方法，包括以下步骤：

(a)移取上清液于分液漏斗中，再加入柠檬酸铵溶液，百里酚蓝，滴加氨水至指示剂的颜色变蓝为止；

(b)然后滴入硝酸直至溶液变为绿色，然后立即用量筒加入双硫腙溶液，剧烈振荡；

(c)静置后分层后，把双硫腙相移入第二个分液漏斗中，再向个分液漏斗加入0.005％的双硫腙溶液5mL，振荡30秒，静置后成层后，把这个双硫腙相也移入第二个分液漏斗中；

(d)重复进行上述步骤，直至振荡后的双硫腙相与双硫腙本身的绿色相同为止；

(e)加入20mL的硝酸于第二个分液漏斗中，振荡一分钟，静置后弃去四氯化碳

(f)再加入30ml的硝酸于第二个分液漏斗中，

(g)然后准确加入双硫腙溶液，用水作参比，于510mm处测定其吸光度。

本发明的有益效果是：能快速测量氧肟酸型高分子螯合剂的吸光度，且测量精度高，测量步骤简单，降低了人工成本和时间成本。

主要参考资料

[1] 实用精细化工辞典

[2] CN200510110606.1 双硫腙的制造方法

[3] CN201010150930.7 一种乳中锌盐的快速检测方法

[4]  CN201010542120.6 一种氧肟酸型高分子螯合剂的吸光度测量方法