偶氮二甲酸二苄酯的理化性质和应用转化

偶氮二甲酸二苄酯，英文名为Dibenzyl azodicarboxylate，常温常压下为黄色或者橘黄色固体。偶氮二甲酸二苄酯属于偶氮类衍生物，可作为有机合成反应和医药化学缩合剂，广泛用于Mitsunobu反应和羧基官能团化反应，可应用于药物分子，生物活性分子以及农药分子的修饰和衍生化。

应用转化

图1 偶氮二甲酸二苄酯的应用转化

将13.6 mmol偶氮二甲酸二苄酯加入到6.79 mmol 2-碘烯丙醇和13.6 mmol三苯基膦的四氢呋喃 ( 35 m L )溶液中，所得的反应混合物在零度下搅拌反应30分钟，然后将反应缓慢升至室温，再搅拌反应36小时。搅拌反应36小时后，将反应混合物在真空下浓缩，所得的残余物经硅胶柱色谱(石油醚:乙酸乙酯, 8 : 1)分离纯化即可得到目标产物。[1]

图2 偶氮二甲酸二苄酯的应用转化

将手性催化剂和丙醛( 2.0 mmol )的溶解在二氯甲烷( 0.5 mL )中，并将反应体系冷却至0度，在搅拌的情况下，于0°C下向混合物中加入0.5 mmol偶氮二甲酸二苄酯。TLC点板确认偶氮二甲酸二苄酯消耗完毕后，在0度搅拌的情况下，往反应体系中加入硼氢化钠( 0.5 mmol , 20 mg)的甲醇溶液，搅拌反应5分钟后，再往体系中加入1.0 mL NH4Cl水溶液以淬灭反应。用乙酸乙酯( 2 × 10m L)萃取反应混合物，用盐水冲洗有机层，再无水MgSO4干燥有机层。过滤有机层，所得的滤液在真空下浓缩，所得的粗品用乙酸乙酯/正己烷( 1 : 8至1 : 4)进行硅胶柱层析分离纯化即可得到目标产物。[2]

溶解性

偶氮二甲酸二苄酯在有机溶剂无水二氯甲烷，氯仿中溶解性好，在水中溶解性差。

储存条件

偶氮二甲酸二苄酯化学性质较为活泼，分子中含有偶氮基团，对光较为敏感，剧烈碰撞有爆炸的潜在风险。因此，偶氮二甲酸二苄酯需要密封保存在低温（2到8度）环境中。

参考文献

[1] Brown, Michael J. et al Organic Letters, 13(7), 1686-1689; 2011

[2] Liu, Pang-Min et al European Journal of Organic Chemistry, (1), 42-46, S42/1-S42/14; 2010