偶氮二甲酸二苄酯的合成方法

背景及概述^[1]

偶氮二甲酸二苄酯是一种偶氮二甲酸二烷基酯。偶氮二甲酸二烷基酯是一类同时带有偶氮和羧基官能团的化合物，比较常见的有偶氮二甲酸二甲酯(DMAD)、偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)、偶氮二甲酸二异丙酯(DIAD)、偶氮二甲酸二苄酯(DBAD)。偶氮二甲酸二烷基酯由于具有独特的电子和结构特性，作为一种多功能化的试剂在有机合成中得到了广泛的应用，特别是在Mitsunobu反应、羰基化合物的氨化、不饱烃的氨化及杂环化合物的合成中有着非常重要的作用，此外偶氮二甲酸酯还可以作为氧化剂，用于醇、胺的脱氢氧化反应。另外偶氮二甲酸二烷基酯是一类重要的中间体及催化剂，广泛应用于医药中间体、泡沫聚合物的发泡及自由基引发剂的领域。其主要用途有以下几个方面：（1）在医药中间体方面，可以合成吲哚、氮杂茂等的衍生物，用于抑制磷脂酶的生成，杀菌及治疗和预防糖尿病、动脉硬化；（2）在催化剂方面，除可作为聚合物的催化剂外，还能作为合成热塑性合成纤维的自由基引发剂；（3）作为泡沫聚合物的发泡剂时，只要这种聚合物的粘度特征符合熔化后膨胀或有释放气体的残留，就可以发泡。

制备^[1]

向装有机械搅拌器、回流冷凝管、100mL恒压滴液漏斗、温度计的250mL的四口烧瓶中加入偶氮二甲酰胺14.8g，氢氧化钾11.2g，水100mL。在油浴中加热回流，用稀盐酸水溶液吸收产生的氨气。至氨气不再产生，停止加热，得到淡黄色水溶液。

取27.8g氯苄和少量正四丁基溴化铵加入恒压滴液漏斗中在机械搅拌下缓慢滴加，滴加过程中控制反应温度在40℃以下，保持pH=8～12，待滴加完毕，升温回流状态下反应3h。

上述溶液温度降至室温，用二氯甲烷（100mL×3）萃取，用无水硫酸钠干燥、过滤，常压蒸除二氯甲烷，残余物置油浴中减压蒸馏，收集馏分25.4g，收率为85.2%。

1HNMR(CDCl3,300MHz)δ:7.45(10H,m,C6H5);5.42(4H,s,CH2)。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201310023081.2偶氮二甲酸二烷基酯的制备方法