己二酸的制备

本发明涉及己二酸特别是己二酸晶体的制备方法。

更具体地说，本发明涉及对结晶结束后获得的己二酸晶体进行处理的方法。

己二酸是一个重要的中间体，具体地说其在高分子领域、更具体地说是在聚酰胺领域和聚氨酯的合成领域中是一个重要的中间体。

己二酸通常合成如下：通过在氧化催化剂例如钒和铜的存在下，用硝酸对环己酮/环己醇混合物进行氧化反应得到。

经连续的结晶操作纯化和回收得到的己二酸在这些操作中，需要特别地把己二酸与形成的其它二元羧酸例如戊二酸和丁二酸分离开。

结晶后得到的己二酸通常为长椭圆形，并且表面不平整。

通常地，把己二酸储存于大罐或大容器中，任选地将其运输到应用地点，例如运输到聚酰胺制备厂家或己二胺己二酸盐的制备厂家。

在储存和任选地运输过程中，经常产生结块现象。也就是说若干晶体粘住在一起。这种现象是非常有害的，因为在工厂例如聚合反应工厂中投料己二酸晶体时，其流动性大大地降低。

US 5,471,001提供了应用超声结晶己二酸的特定方法。所得到的晶体显示较好的流动性，在储存和运输期间不容易“结块”。

本发明的目的之一是提供一种方法，该方法能够制备显示特定形状和特定表面状况的己二酸晶体，其目的在于在这些晶体的装料、卸料和更通常地运输期间获得良好的流动性，并且降低“结块”现象。

为此目的，本发明提供己二酸晶体的制备方法，包括对结晶后得到的晶体进行如下处理，处理步骤包括：使所述晶体分散在液体基质中，对所述液体基质搅拌一段预定的时间，从而获得晶体所需的形状和表面状况，然后把处理后的晶体从液体基质中分离出来。

根据本发明的另一个特征，所述液体基质优选水或各种比例的水/乙酸混合物。

进行处理期间特别是搅拌液体基质期间的温度条件并不是关键因素。

然而，优选在所选的温度范围内己二酸在液体基质中有低的溶解度，例如在20℃下其溶解度低于2g/l。本发明优选的温度范围是20℃-70℃、优选20℃-60℃。

有利地，在某些情况下，当晶体从液体基质中分离开之前，把所述液体基质温度降低到20℃以下。

类似地，搅拌强度应该足以防止己二酸或其它化合物在所述基质中存在过高的浓度梯度。然而，搅拌强度不可过高，从而可以避免破坏晶体。

根据本发明的新特征，己二酸晶体在液体基质中的重量百分比高于5％(固体物质/固体物质+液体物质的比例)、优选为5-60％重量。

晶体的浓度能够影响处理结果。这是因为晶体数量越多，其表面的光滑效应越大。然而，过高的浓度对该方法是不利的，因为可能是光滑效应强度过高，从而可能引起晶体之间相互附聚。

根据本发明，优选用于被分散的己二酸晶体显示的平均粒径为100μm-1000μm、有利地为200-700μm。

如果结晶后的平均粒径太大，可以把这些晶体进行初步的碾磨。

按照本发明方法处理后，晶体的平均粒径约为50μm-1000μm。

然而，此处特别指出的平均粒径仅仅以示例方式举例说明，并且仅仅相应于优选的范围。还可以把本发明的方法用于更低或更高平均粒径的晶体。

根据本发明优选的实施方案，通过使液体基质在运动中处理晶体。使液体基质处于运动中可以是用一个或多个搅拌器搅拌该液体基质，其中所述的搅拌器显示悬浮液搅拌领域中常规应用的各种运动形式。

为了提高处理效果，可以把挡板置于含有液体基质的反应器中。

还可以通过把液体基质置于离心机型装置中旋转使液体基质处于运动状态。

最后，本发明通常包括能够在反应器或容器中使液体运动的任何装置和设备。这是因为可能在不偏离本发明范围的前提下应用除上述之外的厂房或设备。

另外，如果需要，本发明的方法可能洗涤己二酸晶体。因此，硝酸的含量被大大地降低。

按照本发明方法处理的己二酸晶体具有表面光滑的小圆粒形式。这些小圆粒具有各种形状，特别是长椭圆形，而不显示锋利的棱线。

这样得到的晶体显示较低的结块性能。另外，当其从液体基质中分离和干燥时，其不具有锋利棱线的形状并且表面光滑使附聚物容易运动。

为此原因，通过本发明方法得到的己二酸晶体显示良好的流动性和非常弱的结块性能。

因此，可以把这些产品长时间保存和运输，并且不需要控制大气条件。

非常容易填充储存和运输容器，并从库中运出或给反应罐加料。

下面将通过实施例和附图举例说明本发明，其仅仅为举例说明的方式，其中：-图1表示：不用本发明方法处理的己二酸晶体样品用20倍扫描电子显微镜拍摄的图，和-图2表示：经本发明方法处理后得到的晶体样品用20倍扫描电子显微镜拍摄的图。

从己二酸水溶液结晶后得到的己二酸晶体具有的平均粒径为600μm。这些晶体的形式显示于图1。这些晶体形成长椭圆形团块，并且表面很不均匀，在表面粘有小粒或聚集小粒，同时含有许多裂缝和空穴。在装有搅拌器的设备中，把200g晶体分散于330g水中。液体基质中的晶体浓度为40％重量。

在25℃温度下持续搅拌该混合物1小时。

过滤，然后在100℃流化床中干燥1小时。得到的己二酸晶体平均粒径为600μm。

这些晶体的外观显示于图2，其清楚地显示本发明方法的效果。这是因为：所述晶体仍然为长椭圆形，但表面光滑，几乎不粘附颗粒。

在常压下，把该晶体在常规容器中储存数天，将其往反应罐中加料时不存在任何问题。没有观察到结块和附聚现象。