β-溴苯乙烷的制备方法

背景技术

β -溴苯乙烷，又称2-苯乙基溴，2-溴乙基苯，β -溴代苯乙烷，β -溴代乙基苯， 是一种有机合成中间体，广泛应用于医药，农药，工业等合成领域。

在医药上，可用于杀虫剂和降血压剂的合成。工业上可用作为新型絮凝剂及分散 剂，优良的纤维染色改性剂，塑料、纤维及纸张的抗静电剂，感光材料生产中黏度调节剂，离 子交换树脂及交换膜，电镀光泽剂等。又如广泛用于高分子自组装膜、功能膜、生物医用高 分子材料（微胶囊、功能微球等）、响应性水凝胶、改性驱油聚合物、表面活性剂与聚电解质 的相互作用等众多科学研究领域。以及对苯乙烯磺酸钠，香料，聚合用单体4-苯乙烯磺酸 盐等合成中也广泛应用。

目前，工业上合成β-溴苯乙烷，大多采用由苯乙醇与溴化氢反应而得。将苯乙醇 加热至110°C，通入溴化氢，回流反应。反应结束，冷却，依次用水、碳酸钠溶液、水洗涤，用无 水碳酸钾干燥后减压分馏，但苯乙醇与β-溴代乙基苯的沸点很接近，未反应的苯乙醇难 与产物分离，且反应后产生的含酸废水较多。另外苯乙醇是由苯乙烯氧化为环氧苯乙烷，再 经催化加氢制得，故苯乙醇制β -溴代乙基苯的成本较高。

《化学工业与工程》，2006年05期，刊登张天永、徐单、付强、张友兰发表的，“苯乙 烯反马氏加成法合成β-溴乙苯”方法中，在溴化氢与苯乙烯的摩尔比为1 ： 2，溶剂正庚 烷与苯乙烯的体积比为5，引发剂偶氮二异丁腈与苯乙烯的质量比为0. 5X10-2,反应温度 80°C，反应时间60min的反应条件下制备β-溴乙苯。实际生产时发现，生成的最终产物易 分解，变色，产品质量不好，并且因为反应过程中聚合率高，产生转化率低的问题。

《化学工业与工程》，2006年05期，刊登张天永、徐单、柴义、张友兰发表的，“紫外线 照射下由苯乙烯合成溴乙苯的研究”方法中，是在紫外线的照射下，苯乙烯与溴化氢气 体发生反马氏规则自由基加成反应，合成β-溴乙苯。是在紫外线强度为0.5mW/cm2，反应 时间60min，该方法反应条件是在紫外线照射才能进行，不利于工业化生产。

苯乙烯的自由基聚合反应大多采用偶氮化合物作为引发剂。引发剂的适当选择对 于获得需要的转化率、分子量和分子量分布十分重要。在选择引发剂时，温度分布是一个重 要的因素，因为它可以表明引发剂分解为自由基的速率。因此，引发剂使聚合反应工艺能够 在速率和分子量方面实现化。

发明内容

本发明的目的是提供一种β -溴苯乙烷的制备方法，以解决现有技术中所存在的 问题，本发明的方法简单，转化率高，收率稳定，生成的溴苯乙烷质量可靠。

本发明的β -溴苯乙烷的制备方法，包括以下步骤：

(1)向带有电动搅拌器的四口烧瓶中加入汽油，缓慢升温，同时向滴液漏斗中加入苯乙烯、偶氮二异丁腈，温度达65-87°C时，向四口烧瓶中加入偶氮二异丁腈，进行搅拌，开 始滴加苯乙烯，并通溴化氢气体，温度控制在75-86°C，缓慢滴加苯乙烯，用时1-¾完毕，自 然降温1-2°C后，停止通溴化氢气体，得到浅米黄色透明溶液。

[0011] (2)升温至134-157°c，汽油蒸发完毕，降温至115_132°C，向四口烧瓶内加氧化 锌，再升温至i;34-157°C，反应0. 5-3h，停止搅拌，得到β-溴苯乙烷粗品；

(3)将粗品碱洗至酸度小于18_20ppm，进行_0. 098Mpa负压精馏，再经水洗、碱洗、 过滤干燥后，得到β-溴苯乙烷精品。

步骤（1)所述的汽油的含纯≥70% ；

步骤（1)所述的汽油加入量为250_350g ；

步骤（1)所述的加入滴液漏斗中的苯乙烯的量相对于汽油的0. 25-0. 5倍；

其中步骤（1)中，开始滴加苯乙烯，滴加的苯乙烯的量相对于汽油的0.03-0. 05 倍；步骤（1)中，缓慢滴加苯乙烯时，滴加的苯乙烯的量相对于汽油的0. 27-0. 45倍；

步骤⑴所述的向滴液漏斗中加入偶氮二异丁腈的量相对于汽油的 0.0025-0. 0042 倍；

步骤（1)所述的向四口烧瓶中加入偶氮二异丁腈的量相对于汽油的于汽油的 0.0017-0. 0016 倍；

步骤（¾所述加入氧化锌的量相对于汽油的0. 0031-0. 0036倍。

本发明方法中，通过严格的温度控制，避免苯乙烯在滴加过程中聚合；通过添加一 定量汽油，一是给苯乙烯和溴自由基提供更大的反应空间，二是给滴加的苯乙烯提供更多 的反应几率。

有益效果：

本发明的一种β -溴苯乙烷的制备方法，其优点：

1、本方法机理清晰，操作简单，成本低，便于生产。

2、转化率高，收率稳定，生成的β -溴苯乙烷质量可靠。

制备方法

下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的实施方式不限于此。

(1)向带有电动搅拌器的1000ml的四口烧瓶中加入汽油300g(含纯95% )， 缓慢升温，同时向滴液漏斗中加入苯乙烯100g(0. 96mol)、偶氮二异丁腈3g(0. 015mol)。 温度达84 °C时，加入偶氮二异丁腈1.5g(0. 009mol)，机械搅拌下，开始滴加苯乙烯 10g (0. 096mol)，并通溴化氢气体，降温至80°C，缓慢滴加苯乙烯90g(0. 864mol),2h完毕， 自然降温到79°C时，停止通溴化氢气体，得到浅米黄色透明溶液。

经化验，α -溴苯乙烷及苯乙烯含量均< 1 %。

(2)升温至138°C，汽油蒸发完毕，降温到118°C，向四口烧瓶内加氧化锌 1g(0.012mol)，升温至142°C，反应3h，停止搅拌，得到β-溴苯乙烷粗品。

(3)将粗品碱洗至酸度小于ISppm后，进行-0. 098Mpa负压精馏，再经水洗、碱洗、 过滤干燥后，得到β-溴苯乙烷精品。

经化验：含纯为98. 5%、收率为80%、水分：≤0. 05%、色度：≤50ΑΡΗΑ、蒸发残≤50ppm,游离酸≤50ppm.