三氟化硼甲醇络合物的应用

背景及概述

三氟化硼甲醇络合物，又名三氟化硼甲醇，是一种化学试剂，可用作有机化学合成原料。

应用 ^[1-3]

一、用于合成2，3，4，4′-四羟基二苯甲酮

2，3，4，4′-四羟基二苯甲酮(THBP)是一种重要的有机中间体，可用于微电子集成电路工业的光致抗蚀剂、医药中间体、紫外线吸收剂、树脂稳定剂、染料等。特别是在微电子工业迅速发展的今天，对用作紫外正性光刻胶感光剂中间体的THBP的需求急剧增加。CN201010171290.8报道一种合成2，3，4，4′-四羟基二苯甲酮的方法，以焦性没食子酸和对羟基苯甲酸为原料，在催化剂存在下进行酰基化反应，反应结束后冷却，调pH值至中性，析出结晶，过滤、水洗、干燥，得2，3，4，4′-四羟基二苯甲酮粗产品，再经活性炭脱色精制后得2，3，4，4′-四羟基二苯甲酮精制产品，所述的催化剂为三氟化硼甲醇溶液，焦性没食子酸与三氟化硼甲醇溶液的质量体积比为1∶4g/mL。

有益效果：

(1)本发明选择的催化剂三氟化硼甲醇溶液与已有报道使用的三氟化硼乙醚相比，更加安全。虽然二者都是三氟化硼催化剂，但其络合物分别为甲醇和乙醚。甲醇沸点16℃，闪点-45℃，爆炸极限6.0～36.5％(体积百分数)；而乙醚沸点34.6℃，挥发性大，对人有麻醉性，闪点-45℃，爆炸极限1.85～48.0％。

(2)本发明的合成工艺中三氟化硼甲醇溶液既是催化剂，也是溶剂，不需再象通常使用三氟化硼乙醚催化时一样添加四氯乙烷等其它溶剂，极大地减少原料用量和废液量，降低制备成本，减少污染。

(3)本发明反应时间短，当在120℃下反应时，可在2h内完成反应，与已报道的方法反应时间为10h相比大大节省了时间，这在进行工业化生产的时候可以大大的节约能耗，提高效率。本发明可在100℃反应温度下完成反应，相比于已报道的方法反应温度为120℃温度降低了20℃，仅此一项在工厂实际生产中将节约大量能耗。

(4)本发明以三氟化硼甲醇溶液为催化剂合成2，3，4，4′-四羟基二苯甲酮的反应条件温和，工艺简单易行，消耗和污染相对较少。

二、用于合成一种含氟聚醚多元醇

含氟聚氨酯以其优异的耐腐蚀性，生物相容性，低表面能和表面氟富集性，被广泛的应用于防污，防腐，医药等领域。CN201410244115.5 一提供一种含氟聚醚多元醇的合成方法，该合成方法采用特殊的阳离子引发体系，从而克服了阳离子聚合过程中离子对活性种的活性高，反应速率快，造成反应物分子量不稳定、分散指数变宽，且副产物多的弊端。

具体包括如下步骤：

（1）、在带有搅拌装置的反应器中加入溶剂和四氢呋喃的混合物；其中溶剂和四氢呋喃的比例即溶剂：四氢呋喃为10ml:0.9-1.8g；所述的溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷或二氯甲烷与三氯甲烷组成的混合液；所述的二氯甲烷与三氯甲烷组成的混合液按体积比计算，即二氯甲烷：三氯甲烷为3：1组成的混合液；

（2）、通入保护气氮气，并控制温度为33-39℃加入阳离子引发体系，以300~500r/min的速度搅拌陈化10-30min后得中间产物；

上述的阳离子引发体系为由共引发剂乙二醇和阳离子引发剂三氟化硼甲醇按体积比计算，即乙二醇：三氟化硼甲醇为1：2.08的比例而形成的混合醇；

（3）、用恒压滴液漏斗以0.05-0.1ml/s的速度向步骤（2）中所得的中间产物中滴加3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-1,2-环氧丙烷，控制温度为39℃，搅拌反应6h，反应液呈澄清粘稠状；所加入的3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-1,2-环氧丙烷的量按与四氢呋喃的摩尔比进行计算，即3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-1,2-环氧丙烷：四氢呋喃的摩尔比为1：0.6；

（4）、向步骤（3）所得的反应液中加入为反应液3-4倍的去离子水后终止聚合反应，再用与反应液等体积的蒸馏水清洗反应液，除去未反应的物质，静置分层，取下层乳白粘稠溶液，于110℃下，控制搅拌转速为300-500r/min下进行边搅拌边真空脱水3h，真空脱水过程中控制真空度为10kp，然后自然冷却至室温，最终得到无色透明的粘稠状液体即含氟聚醚多元醇。

上述所得的含氟聚醚多元醇的制备方法，由于所得的含氟聚醚多元醇具有分子量可控，分子量分布窄的特点，因此将成为低氟高性能含氟聚氨酯（FPU）的关键原料。

三、用于制备一种生物可降解彩印油墨助剂

CN201611214763.1提供一种生物可降解彩印油墨助剂，以解决上述背景技术中提出的问题。为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种生物可降解彩印油墨助剂，按照重量份的主要原料为：薄荷醇5-10份、蓝萼甲素2-6份、查斯曼林17-22份、13-去羟基印乌碱20-30份、戈米辛G 8-17份、野漆树苷15-25 份、东莨菪甙11-14份、2-氯-6-氟苯酚5-9份、氯甲基甲醚7-12份、三氟化硼甲醇0.5-0.8份、戊巴比妥钠盐2-4份、2-氨基苯酚-4-(2-羧基)磺酰苯胺2-4份、顺-二氯二(二乙基硫醚)铂 2-4份。本发明的有益效果是：该油墨助剂具有环保、无害、安全性好、性质稳定、印刷效果好；在废制品回收利用时，在脱色剂的作用下，油墨能够很快脱色，既消除了油性油墨中有机溶剂挥发的问题，又解决了废纸脱墨难度大，污水排放严重的问题。

主要参考资料

[1] CN201010171290.8 一种合成2，3，4，4′-四羟基二苯甲酮的方法

[2] CN201410244115.5 一种含氟聚醚多元醇的合成方法

[3] CN201611214763.1 一种生物可降解彩印油墨助剂