2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐的制备

背景技术

目前，偶氮二异丁酸二甲酯的常规制备工艺一般分三步进行：第 一步用氯气或双氧水等氧化剂将氢化偶氮腈氧化为偶氮腈；第二步在 甲醇和氯化氢的存在下进行pinner (频那）反应，得到偶氮亚氨醚盐 酸盐；第三步在水存在条件下将偶氮亚氨醚盐酸盐水解得到偶氮二异丁酸二甲酯。该工艺存在的缺点是路线长，难控制，产生大量的废水， 不利于环保，而且收率相对较低，不适用于工业化规模生产。在公开 的专利技术EP0230586A1中，偶氮亚氨醚盐酸盐的制备可以按照非 常简单的可控制的反应在一个容器中通过一步反应进行，制备方法包 括氢化偶氮腈与氯在醇存在的条件下，将氰基在氯化氢（原位形成） 存在下转化成亚氮醚基，该反应在一种用于卤化/氧化和亚氨醚化的溶剂存在下，如芳烃、卤代烃在非水体系中进行，但是，采用这些溶剂是有很大弊端的。首先，芳烃或卣代烃毒性较大，且不环保；其次， 由于芳烃或卤代烃的存在，通氯气时副反应增加，降低产物纯度；再次，用芳烃或卤代烃，随之增加的工艺流程、成本以及循环使用中的不便利也是很明显的。在专利技术CN1336913A中介绍的用于制备偶氮亚胺基醚盐和相应的偶氮羧酸酯的方法与专利技术EP 0230586A1 相似，即CN1336913A中的方法采用的是芳烃溶剂，同样存在着专利 技术EP 0230586A1相类同的缺点。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术中存在的缺点，寻求设计一种在偶氮亚氨醚盐酸盐制备中一步完成，并选用醇作为溶剂，水解后直接降温分离制得产品2，2'-偶氮二异丁酸二甲酯。

为了实现上述目的，本发明先将氢化偶氮二异丁腈、醇和氯气按摩尔比在溶剂中控温进行合成反应，然后再将氯化氢通入反应物料中 进行反应，得到偶氮亚氨醚盐酸盐，再在水存在的条件下将偶氮亚氨醚盐酸盐水解，水解产物经冷冻后直接抽滤分离，得到2,2，-偶氮二异丁酸二甲酯粗品，粗品经重结晶后得到偶氮二异丁酸二甲酯纯品；

其化学反应方程式为：

本发明所述的按摩尔比在控制温度的条件下进行合成反应，其摩尔比为氢化偶氮二异丁腈（HAIBN):醇:氯气=1 : 1.8-3.6 : 0.8-1.8， 温度为0-35℃。

本发明所述的氯化氢的加入量与氢化偶氮二异丁腈的加入量的摩尔比为氢化偶氮二异丁腈：氯化氢=1 : 0.1-1.8。

本发明所述的偶氮亚氨醚盐酸盐是在定量的水中进行水解，偶氮 亚氨醚盐酸盐与水的重量比为偶氮亚氨醚盐酸盐：水=1 : 1.5-4.0。

本发明的优点是偶氮亚氨醚盐酸盐的制备反应中不但将氧化和 pinner反应一步进行，而且使用与反应原料相同的醇作为溶剂，并且 水解后直接降温分离得到产品，这样既简化了工艺，减少了反应装置 和操作流程，又比较安全、环保，产物纯度、收率相对较高。 

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步详细描述，但所述的实施例不限 制本发明的保护范围。 

选取83gHAIBN加入到358.4g甲醇中，控制温度15-20℃通入 99.4g氯气，反应8小时，然后在15-20℃通氯化氢9g，反应15小时 后出固体料；将上述固体料，加入到300g水中，控制温度25t:以下， 水解完后冷冻，抽滤，甲醇重结晶得产品，收率94%。