残杀威的制备

背景及概述^[1][2]

残杀威，化学名称：2-异丙氧基苯基-N-甲基氨基甲酸酯，是WHO推荐用于防治卫生害虫的4个氨基甲酸酯类杀虫剂之一，具有触杀、胃毒和熏蒸作用，杀虫谱广、击倒快、残留低、持效长，随着近年来拟除虫菊酯如氯菊酯、氯氰菊酯的广泛应用，蚊蝇等卫生害虫对菊酯类药剂的抗性极大提高，实验显示，残杀威对这些产生抗性的卫生害虫具有独特的敏感性。

现有技术涉及残杀威与部分拟除虫菊酯类活性成分的组合，例如氯菊酯、（高效）氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯醚菊酯等，然而，现有的这些卫生杀虫剂组合存在防治效果不理想、以及击倒性、抗药性不足，然而，残杀威与所筛选出的特定的拟除虫菊酯类化合物在特定配比下组合，具有出人意料的技术效果。

其中右旋反式氯丙炔菊酯、四氟苯菊酯、七氟甲醚菊酯、甲氧苄氟菊酯、四氟醚菊酯等新型高效击倒型拟除虫菊酯类化合物与残杀威配合效果，这5种杀虫剂本身对卫生害虫蚊蝇均具有卓越的击倒效果，且均对蚊的致死性能略有不足，但对家蝇致死能力较强，单独使用易产生抗药性。而残杀威对蚊有一定的击倒效果兼卓越的致死能力，而对家蝇恰好稍有不足。拟除虫菊酯与残杀威复配后，对蚊和蝇增效作用均非常明显，击倒性和致死性都有了大幅度的提高。

理化性质及结构^[1]

残杀威(2-异丙氧基苯基氨基甲酸甲酯)是非内吸性杀虫剂，具有触杀、胃毒和熏蒸作用，对体外寄生虫、家庭卫生害虫(蚊、蝇、蟑螂等)和仓贮害虫击倒快，持效期长。其结构式：

残杀威

残杀威(Propoxur)属于氨基甲酸酯类化学杀虫剂，是世界卫生组织(WHO)批准并推荐的家庭卫生害虫防治的四个氨基甲酸酯类杀虫剂之一。由德国拜耳公司首先开发成功，国家“七五”引进品种。残杀威制剂主要用于经济作物害虫防治(如棉蚜、菜蚜等)，以及消灭家庭及公共场所的各种卫生害虫(蚊、蝇、蟑螂等)，具有触杀、胃毒和熏蒸作用，击倒快，持效期长，且杀虫谱广、残效长、杀死率高等特点。目前国内已有厂家进行原药和制剂的大规模生产并得到很好的推广。

制备^[1][2][3]

残杀威是一种氨基甲酸酯类杀虫剂，主要用于经济作物害虫防治以及消灭家庭及公共场所的各种卫生害虫，具有杀虫谱广、残效长、杀虫率高等特点。

现阶段，残杀威的合成方法有三种：

1.氯代甲酸酯法，该方法方法流程较复杂；

2.甲胺甲酰氯法，该方法对环境污染较严重；

3.甲基异氰酸酯法，该方法虽然方法流程简单、三废少，但反应收率一般在90％以下：

在玻璃反应器中，加入邻异丙氧基酚和催化剂，n(酚)∶n(催化剂)＝1∶0.001～0.05；搅拌冷却，慢慢滴加甲基异氰酸酯(MIC)，n(酚)∶n(MIC)＝1∶1～1∶1.2；滴加完毕后，在60～110℃下反应0.5～3h。

反应方程式为：

提纯方法：

残杀威自身无气味，但残杀威原药中存在约1％的1,2-二异丙氧基苯和0.1％的1-异丙氧基-2-甲氧基苯等芳醚类物质(均来自主要原料2-异丙氧基苯酚)具有难闻的特殊气味，影响残杀威作为高档卫生用杀虫剂在室内使用，因此有必要开发一种简单、有效的分离技术用于纯化残杀威，将1,2-二异丙氧基苯(双醚)和1-异丙氧基-2-甲氧基苯等物质从粗产品中移除。

ZL98112498.4采用溶剂重结晶方法将97％的残杀威加热溶解在2倍体积的50％乙醇水溶液中，然后进行结晶、过滤、干燥。该工艺可以得到99％残杀威，收率96％。该方法需使用较多溶剂，且残杀威在乙醇水溶液中稳定性差，在加热溶解和溶剂蒸馏回收过程中会部分分解，且溶剂回收时能耗较大。

更改后的提纯具体方法如下：

带冷却管、温度计、搅拌的500mL三口烧瓶中加入214.4g残杀威(97.5％)、8.5g石油醚，搅拌加热至95℃至完全熔化，控制体系温度缓慢降至85℃(降温速率0.1℃/min)并维持1h，静置结晶。釜内出现少量黄色液体浮在白色固体上方，将其移出体系。白色固体经加热熔融后切片，可得到205.2g含量99.3％白色、无臭味的残杀威(液相色谱，外标)，收率97.5％。

移出体系的黄色液体质量为15.8g，分析其为32.5％残杀威的石油醚溶液，还溶解有1,2-二异丙氧基苯、1-异丙氧基-2-甲氧基苯。采用简单蒸馏可回收石油醚6g，蒸馏后剩余油膏状残渣可以焚烧处理。

主要参考资料

[1]吴志广, 邹志深, 黄汝骐,等. 合成残杀威的新方法[J]. 农药, 1989(3):3-4.

[2]刘凤权, & 张奇. 残杀威人工抗原合成方法:, CN 1616482 A[P]. 2005.

[3]綦立元. 残杀威的合成[J]. 核农学通报, 1994(4):190-191.