2-氨基-5-溴苯甲腈的合成与应用

2-氨基-5-溴苯甲腈，英文名为2-Amino-5-bromobenzonitrile，为黄棕色或者灰白色的固体，在甲醇中溶解性好。2-氨基-5-溴苯甲腈是腈类衍生物，是合成农药、脂肪族胺、苯甲酸以及高级涂料的中间体。

合成方法

图1 2-氨基-5-溴苯甲腈的合成路线

方法一：

将溴化铵(10.3g，0.105mol)，过氧化氢(10.2ml，35％的水溶液，0.105mol)，2-氨基苄腈(11.8g，0.1mol)的AcOH(120ml)溶液分批次加入到反应瓶中，将该混合物在室温下搅拌约24小时直到LCMS分析显示反应完成。 将混合物浓缩以除去AcOH，然后用30% NaOH水溶液搅拌残余物直至呈碱性，过滤除去所得固体并在干燥前用水洗涤，然后将该固体溶解在过量的DCM中。 将溶液浓缩直至开始沉淀，然后静置直至结晶完成。过滤除去所得固体并用少量DCM洗涤，这得到所需化合物，为灰白色结晶固体(19.2g，97％)。[1]

方法二：

将邻二甲苯双 (三乙基三溴化铵) (0.5 毫摩尔)添加到苯胺衍生物 (1 毫摩尔) 在乙腈 (5 毫升) 中的溶液中，混合物在室温下放置 7 分钟，通过 TLC 监测反应（洗脱液：正己烷/乙酸乙酯：5/1），在过滤起始材料后将反应混合物转移到分液漏斗中，用水 (15 mL) 和二氯甲烷 (20 mL) 萃取混合物，用无水硫酸钠干燥有机层，在旋转蒸发仪中浓缩溶剂，使用正己烷和乙酸乙酯的混合物作为洗脱剂，通过硅胶柱纯化粗产物即可得到目标产物2-氨基-5-溴苯甲腈。[2]

用途

2-氨基-5-溴苯甲腈可以用作医药中间体，涂料的合成中间体，此外在高分子材料的合成中也有应用。在合成转化中，苯环上的溴单元可以通过Suzuki偶联反应引入一系列的芳基或者烷基等，也可以转变成硼酸单元进行后续的转化；苯环上的氰基基团可以很容易的转化为醛基，羧基，酰胺等官能团。

参考文献

[1] Mathews, Neil et al PCT Int. Appl., 2007080401, 19 Jul 2007.

[2] Hemati, Roya et al Letters in Organic Chemistry, 15(8), 682-687; 2018.