1,3-二溴-2,2-二甲氧基丙烷的合成与应用

1,3-二溴-2,2-二甲氧基丙烷，英文名为1,3-Dibromo-2,2-dimethoxypropane，其分子式为C5H10Br2O2，CAS号为22094-18-4，分子量为261.94，熔点为65到68度，沸点为235度（一个大气压力下），密度为1.7，常温常压下外观为白色或者灰白色固体粉末。1,3-二溴-2,2-二甲氧基丙烷是一种商业化的有机合成子，在醇类溶剂例如甲醇中溶解性一般，加热情况下溶解性会好一些。有文献报道1,3-二溴-2,2-二甲氧基丙烷可以从乙醇中重结晶提纯。

合成方法

图1 1,3-二溴-2,2-二甲氧基丙烷的合成路线

向100毫升甲醇中的6.3毫升（0.17摩尔）丙酮中在零度低温下加入8.5毫升（0.17摩尔）的液溴，得到的混合物载零度下搅拌24小时，反应结束后，混合物转移到超低温的冰箱中，冷却到-28℃，直到产品析出为无色晶体，通过过滤将固体晶体分离出来，得到4.86克（0.185摩尔，22%）的产品1,3-二溴-2,2-二甲氧基丙烷 。但是综合其他的文献，该路线的副反应很多，溴化效率低下，产率普遍都很低。[1]

用途

1,3-二溴-2,2-二甲氧基丙烷是一个商业化的有机合成子，结构中的两个溴原子可以被亲核试剂进攻得到进一步衍生化的产物。

图2 1,3-二溴-2,2-二甲氧基丙烷的应用转化

实验操作：

向21.6克（546毫摩尔）的氢化钠（60%分散在矿物油中）中缓慢加入94.1毫升（496 毫摩尔）丙二酸二异丙酯的N,N-二甲基甲酰胺溶液，然后一次性缓慢加入65.0克（248毫摩尔）1,3-二溴-2,2-二甲氧基丙烷 。得到的混合物在140℃下搅拌48小时，反应结束后反应体系冷却至室温，用环己烷萃取三次，蒸发溶剂，残余物在减压下蒸馏得到的产品为无色液体（26.1克，90.6毫摩尔，37%). [1]

核磁数据

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): 3.29 (s, 6H, 2 x CH3), 3.58 (s, 4H, 2 x CH2).

参考文献

[1] Dieckmann, Arne et al Chemistry - A European Journal, 17(2), 468-480, S468/1-S468/14; 2011.