苯基二甲基氯硅烷的合成与应用

苯基二甲基氯硅烷，英文名为Chlorodimethylphenylsilane，其分子式为C₈H₁₁ClSi，CAS号为768-33-2，分子量为170.71，沸点为196.0±9.0度（一个大气压力下），密度为1.0，常温常压下外观为透明无色至淡黄色液体。苯基二甲基氯硅烷是一种商业化的有机合成子，在常见的有机溶剂例如二氯甲烷，二甲基亚砜，N,N-二甲基甲酰胺，乙酸乙酯等中溶解性较好。该化合物属于氯硅烷的一种，在有机合成中常用作羟基保护基团。

合成方法

图1 苯基二甲基氯硅烷的合成路线

在0℃下向二氯二甲基硅烷（1.15毫升，9.6毫摩尔）在Et2O（5毫升）中的溶液中滴加（苯基）溴化镁，其中溴化苯基镁是由4-溴苯（1.0毫升，9.6毫摩尔）和镁粉颗粒（0.25克，10.6毫摩尔）制备得到的。将反应混合物升至室温，搅拌24小时，待反应结束后向反应混合物中加入戊烷，过滤掉产生的沉淀物，旋蒸蒸发挥发性物质，旋干的残留物通过真空蒸馏的方式（85℃/6毫米汞柱）提纯，得到氯（苯基）二甲基硅烷。[1]

图2 苯基二甲基氯硅烷的合成路线

将Ni (cod)2 (0.025 mmol)和PCy3 (0.05 mmol)装入带PTFE螺旋盖的试管中，向试管中加入1, 4-二氧六环（0.5毫升）。在室温下搅拌该溶液约5分钟。5分钟之后，将二氯硅烷（0.5毫摩尔）和三烷基铝（1.0毫摩尔）依次加入该溶液中，将得到的混合物在60℃下搅拌24小时。反应结束后，通过蒸馏的方式提纯。[2]

用途

苯基二甲基氯硅烷一种商业化的有机合成子，主要用途是作为羟基保护基团以保护羟基，并且和其他的硅保护基一样，硅单元很容易在碱性或者含氟负离子的体系中脱除。此外，结构中的苯环还可以在氢气的还原作用下变成环己基结构，而硅上的氯原子不会被氢解。

参考文献

[1] Simarek, Adam et al Applied Organometallic Chemistry, 32(8), 2018.

[2] Naganawa, Yuki et al ChemCatChem, 11(16), 3756-3759; 2019.