5-溴-2-甲基烟酸乙酯的制备

发布日期:2022/6/15 10:24:48

背景及概述

5-溴-2-甲基烟酸乙酯英文名称：5-Bromo-2-Methyl-Nicotinic Acid Ethyl Ester，中文别名：5-溴-2-甲基-3-吡啶羧酸乙酯，CAS号：129477-21-0，分子式：C9H10BrNO2，分子量：244.085。

制备

在研究羧酸的酯化时，人们选择了各种物质作为催化剂如固体酸，氯化铁，树脂，活性炭吸附硅钨酸等，利用相转移反应催化酯化的研究也有报道。研究表明加入相转移催化剂后可缩短反应周期，提高产率，降低硫酸用量。本文以 BTEAC(苄基三乙基氯化铵 )为相转移催化剂，无水乙醇既为溶剂又为反应物合成了5-溴-2-甲基烟酸乙酯[1]。5-溴-2-甲基烟酸乙酯的合成反应式如下图：

图1 5-溴-2-甲基烟酸乙酯的合成反应式

实验操作：

在 250 mL 三口瓶中依次加入5-溴-2-甲基烟酸甲酯4. 9 g( 0. 04 mol)，无水乙醇 40 mL，相应量的浓硫酸，相转移催化剂；分别装好搅拌器，蒸馏装置。搅拌下加热，逐渐升温，蒸出乙醇至要求的液温，停止加热，自然降温，约 50°C时倒出，室温下反应物为白色固体。用饱和碳酸钠水溶液中和产物至 pH约为 7(如体积过大可加入部分固体碳酸钠)，以 20 mL氯仿萃取，合并有机层转至减压蒸馏瓶，先常压回收氯仿再减压蒸馏5-溴-2-甲基烟酸乙酯，在 1. 06 kPa下收集 92～ 95°C馏分，称重，计算产率。

结果与讨论

在酯化时无水乙醇既为溶剂又为反应物，同时起到带水剂的作用，在实验中采取逐渐升温蒸出乙醇的办法带出反应生成的水，使反应向正方向进行，故乙醇应大大过量。因采用蒸馏操作，在正常蒸馏速度下 ( 1～ 2滴 / 秒 )以反应物最终达到的温度为控制条件。在5-溴-2-甲基烟酸和乙醇用量固定不变的条件下，硫酸 5. 5 g，相转移催化剂 0. 3 g，反应温度 105°C，平均收率为 82. 6%。