碳酸二甲酯的合成方法

碳酸二甲酯是近十几年来新崛起的污染少、用途广泛的基础化工原料。可以进行甲基化、羰基化、甲氧基化和羰甲基化等反应。它能代替剧毒的硫酸二甲酯、光气与多种醇、酚、胺、肼及酯类化合物进行反应，广泛用于医药、农药、染料、精细化工中间体、电子工业用化学品、食品添加剂、抗氧剂、表面活性剂、溶剂汽油添加剂等。其作用越来越引起人们的关注，被称为有机化合的绿色原料。

合成方法

甲醇氧化羰基化法是目前碳酸二甲酯合成中研究最多、最具发展前途的合成方法。该方法以一氧化碳、甲醇和氧气为原料，不用光气，原料便宜，毒性小，工艺简单，成本低。该方法包括液相法和气相法两种工艺。

J.Org.Chem，39(1974)701-706中报道了以CuCl2为催化剂，甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的方法，催化剂具有较高的活性和选择性。EP534545(1993)和文献Ind Eng Chem Prod Res Dev，19(1980)：396-403中报道了一种以CuCl为催化剂，甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的技术。反应温度为80-120℃，压力2.0-4.0Mpa，甲醇转化率11％，以甲醇计的碳酸二甲酯的选择性大于98％。

采用液相法合成碳酸二甲酯，反应压力高，催化剂寿命短，腐蚀设备，且存在催化剂与反应体系分离困难等问题。

碳酸二甲酯是近十几年来新崛起的污染少、用途广泛的基础化工原料。可以进行甲基化、羰基化、甲氧基化和羰甲基化等反应。它能代替剧毒的硫酸二甲酯、光气与多种醇、酚、胺、肼及酯类化合物进行反应，广泛用于医药、农药、染料、精细化工中间体、电子工业用化学品、食品添加剂、抗氧剂、表面活性剂、溶剂汽油添加剂等。其作用越来越引起人们的关注，被称为有机化合的绿色原料。

甲醇氧化羰基化法是目前碳酸二甲酯合成中研究最多、最具发展前途的合成方法。该方法以一氧化碳、甲醇和氧气为原料，不用光气，原料便宜，毒性小，工艺简单，成本低。该方法包括液相法和气相法两种工艺。

J.Org.Chem，39(1974)701-706中报道了以CuCl2为催化剂，甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的方法，催化剂具有较高的活性和选择性。EP534545(1993)和文献Ind Eng Chem Prod Res Dev，19(1980)：396-403中报道了一种以CuCl为催化剂，甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的技术。反应温度为80-120℃，压力2.0-4.0Mpa，甲醇转化率11％，以甲醇计的碳酸二甲酯的选择性大于98％。

采用液相法合成碳酸二甲酯，反应压力高，催化剂寿命短，腐蚀设备，且存在催化剂与反应体系分离困难等问题。

一种优化的碳酸二甲酯的制备方法，以甲醇、一氧化碳、氧气和含氯有机物为原料、活性炭负载PdCl2-CuCl2-CH3COOK为催化剂气相催化合成碳酸二甲酯和共沸精馏分离产品，其特征在于其工艺步骤为：

(1)将催化剂和石英砂的混合物装入管式反应器中，在氮气气体气氛下，将反应器中的催化剂床层加热至130-170℃；

(2)摩尔百分比组成为一氧化碳25-50％、氧气8-20％、甲醇40-65％和含氯有机物1-5％的原料经预热器预热至120-170℃；

(3)预热器出来的物料从反应器的上端进入管式反应器，物料气相体积空速为1800-8000h-1，在温度为130-170℃和压力为0.1-0.4MPa的条件下反应；

(4)从反应器出来的物料经冷凝器冷凝分为气液两相，气相循环使用，液相在共沸精馏塔的中部进入共沸精馏塔，以原料中的含氯有机物为共沸剂，共沸精馏塔塔釜得到碳酸二甲酯产品；所述的含氯有机物选自二氯甲烷、三氯甲烷、氯乙烷、二氯乙烷、三氯乙烷、三氯乙烯、全氯乙烯、四氯化碳。