覆盆子酮葡萄糖甙的应用

背景及概述^[1][2]

树莓又名山莓、山抛子、牛奶泡、撒秧泡，三月泡、四月泡、龙船泡，蔷薇科悬钩子属的植物。分布于日本、越南、朝鲜、缅甸以及中国大陆的甘肃、西藏、东北、青海、新疆等地，生长于海拔200米至2,200米的地区，多生在向阳山坡、山谷、荒地、溪边和疏密灌丛中潮湿处，目前尚未由人工引种栽培。

落叶灌木，高1—2米，小枝红褐色，有许多皮刺分布于枝干，幼枝带绿色，有柔毛及皮刺。叶卵形或卵状披针形，长3.5—9厘米，宽2—4.5厘米，顶端渐尖，基部圆形或略带心形，不分裂或有时作3浅裂，边缘有不整齐的重锯齿，两面脉上有柔毛，背面脉上有细钩刺；叶柄长约1.5厘米，有柔毛及细刺；托叶线形，基部贴生在叶柄上。

树莓果实氨基酸(20.84mg/g·FW)至少含有17种氨基酸，包括8种人体必需氨基酸；SOD含量达237.98μg/g·FW；矿质元素含量丰富，尤其是锶(Se)；种子油中脂肪酸尬发以下饱和脂肪成分以不饱和脂肪酸为主，亚油酸(46.56％)、亚麻酸(11.67％)有较高含量，此外，含丰富糖类、蛋白质、有机酸、维生素、氨基酸等营养成分，被称为“第三代黄金水果”的，还含有树莓苷和鞣花酸等活性物质。

树莓苷白色或类白色结晶性粉末，易溶于水，溶于乙醇等极性有机溶剂。对树莓酮葡萄糖苷(RKG)、树莓酮半乳糖苷和树莓酮木糖苷的黑色素形成抑制作用进行了对比。结果显示RKG的黑色素抑制作用最强，树莓酮半乳糖苷次之，树莓酮木糖苷无抑制作用。

结构

应用^[3][4]

树莓苷(RKG)具有很好的抗老化、美白、亮肤及皮肤调理作用。近年研究表明，皮肤中由一氧化氮合成酶作用而合成的一氧化氮给皮肤造成很大伤害，使皮肤变得粗糙、老化的同时，也成为色素沉积的主要原因之一。树莓苷则是一优良的一氧化氮捕捉剂，添加在护肤品可以有效的消除皮肤中过多的一氧化氮，从而降低酪氨酸酶活性，减少黑色素的形成。其应用举例如下：

1. 用于制备一种丝毛防缩水手洗液。

我们在平常洗涤丝毛服装时，用洗衣粉或洗洁精，作为主洗产品使用，然后再用“丝毛防缩柔顺剂”护理，洗后总觉得效果不理想，有研究以丹皮酚、树莓苷、视黄醇、壬二酸、大皂荚、山金车提取液、羟丙甲基纤维素、冬青油、AES、益生菌群、乳化剂、侧柏提取液、柠檬酸、氨基酸、椰油酰谷氨酸钠、多库酯钠、酵素、醋酸、香、水混合配制而成，它由天然活性成份合成，主要应用于水洗蛋白质纤维，清洗后的织物可有效预防缩水，柔软蓬松，缩短晾干时间、消除静电、增加鲜亮。

2. 用于制备一种保湿美白祛痘控油舒缓的美肤组合物，

其主要由树莓苷，熊果素，苦参碱，低聚果糖，茶树油，甘草酸二钾，桉叶提取液，茶多酚，牡丹根提取物，银耳多糖，小分子透明质酸，大分子透明质酸，透明汉生胶，葡萄糖酸锌，卡波940，羟乙基纤维素，1.3丁二醇，烟酰胺，D-泛醇，氨甲环酸，维生素C乙基醚，三乙醇胺，乳化剂和水等原料制成。

上述保湿美白祛痘控油舒缓的美肤组合物富含植物精萃，配比合理，能有效舒畅毛孔，清理毛囊，平衡油脂分泌，促进伤口愈合，愈后无痘痕，复发几率低。此外，还富含保湿成分，长期使用可使得肌肤水润光亮，减少细纹的生成，还原光滑白皙肌肤。

制备^[1][2]

方法1：一种从树莓鲜果中提取树莓苷和鞣花酸的方法，具体步骤包括:如下：

1)将树莓果实匀浆，加入枯草芽孢杆菌粉CGMCC No.1.769，在28℃～32℃下搅拌保温5～15h；

2)保温结束后再加入乙醇水溶液进行混合，40～55℃回流提取30～60min，陶瓷膜过滤一次，得提取液，其中树莓果实重量kg与乙醇水溶液的体积L比为1:2～4。

3)将提取液在45～55℃减压进行浓缩至原有体积的1/5～1/20，得到浓缩液Ⅰ，上大孔树脂吸附浓缩液，用三倍柱体积的水进行冲洗，并用两倍至四倍柱体积的含有20～ 35％乙醇的0.001mol/LHCL的乙醇水溶液进行洗脱，得到洗脱液Ⅰ；

4)再用三倍至五倍柱体积的含有60～85％乙醇的0.00001mol/LHCL的乙醇水溶液对大孔树脂进行洗脱，得到洗脱液Ⅱ，并将洗脱液Ⅱ进行45～55℃减压浓缩至原来体积 的1/10～1/25，得浓缩液Ⅱ；

5)将洗脱液Ⅰ进行45～55℃减压浓缩至原来体积的1/10～1/15，用0.1mol/LHCL 调节pH到2.5～3.5，静置过夜，过滤，干燥滤渣得鞣花酸；

6)将浓缩液Ⅱ放置在4～8℃静置过夜结晶，过滤得结晶物，即为树莓苷粗品，再在4～8℃重结晶得树莓苷纯品。

方法2：一种从树莓果实中提取树莓苷和花色苷的方法，步骤包括：

1)将树莓果实匀浆，加入70～80％乙醇水溶液进行混合，30～40℃回流提取30～ 60min，陶瓷膜过滤一次，得提取液和滤渣，其中树莓果实重量kg与乙醇水溶液的体积L比为 1:2～4。

2)滤渣加入一定量的水，再加入3～8％枯草芽孢杆菌粉，35～45℃下保温10～ 24h，陶瓷膜过滤一次，得发酵液，其中加入水的体积L与树莓果实重量kg比为2～5：1。

3)将提取液与发酵液合并，在45～55℃减压进行浓缩至原有体积的1/4～1/10，5000rpm～8000rpm离心10～30min，去沉淀得到浓缩液Ⅰ，上AB-8大孔树脂吸附浓缩液，并用三倍至五倍柱体积的含有20～30％乙醇的乙醇水溶液进行洗脱，得到洗脱液Ⅰ；

4)再用三倍至五倍柱体积的含有50～65％乙醇的乙醇水溶液对AB-8大孔树脂进行洗脱，得到洗脱液Ⅱ，并将洗脱液Ⅱ进行45～55℃减压浓缩至原来体积的1/3～1/15，得 浓缩液Ⅱ；

5)将洗脱液Ⅰ进行45～55℃减压浓缩至干得干燥物即为花色苷；

6)将浓缩液Ⅱ放置在4～8℃静置过夜结晶，陶瓷膜过滤一次得结晶物，即为树莓苷粗品，再在4～8℃重结晶得树莓苷纯品。

主要参考资料

[1] CN201710580535.4 一种从树莓中提取树莓苷和鞣花酸的方法

[2] CN201710579709.5 一种从树莓中提取树莓苷和花色苷的方法

[3] CN201710004911.5一种丝毛防缩水手洗液的配制方法

[4] CN201510298770.3一种保湿美白祛痘控油舒缓的美肤组合物及其制备方法