醋酸铜的药理作用

发布日期:2020/10/25 9:01:40

概述【1】

醋酸铜，暗绿色单斜结晶，熔点115℃，240℃时脱去结晶水，溶于水和乙醇，微溶于乙醚和甘油。用作分析试剂，色谱分析试剂。还用作有机合成催化剂、陶瓷着色及农药等。醋酸铜还可以作为农用杀菌剂,分析试剂、收敛剂、媒染剂及涂料等使用。当醋酸铜作为杀菌剂使用时,对黄瓜细菌性角斑病、茄子红点病、苹果树腐烂病、葡萄霜霉病有显效,是一种高效、低毒、广谱性杀菌剂。

理化性质

一水物为蓝绿色粉末性结晶，熔点115℃，240℃时脱去结晶水，密度1.882g/cm3，溶解度为冷水7.2g/100g，热水20g/100g，溶于乙醚和甘油。

表1为醋酸铜的技术指标

药理作用【3】

醋酸铜对肝癌细胞生长有明显的抑制作用,而对小鼠的肝肾功能、外周血白细胞及血色素无明显的影响。

制备方法【1】【2】

1.空气氧化法生产醋酸铜

采用空气氧化法生产醋酸铜可以进行间歇和连续生产,连续生产的工艺流程简图如图l拆示。新鲜醋酸溶液与循环液混合后从反应器上部加入,空气从反应器底部鼓入,反应器内装有铜屑。反应产物从反应器底部排出后,经冷却析出蓝绿色结晶,过滤分离,结晶物用水洗涤、干燥即得成品。

图1为空气氧化法生产醋酸铜的工艺流程

2.采用电解铜先与硫酸反应生成硫酸铜后,再与碳酸钠起作用,生成碱式碳酸铜,然后与冰醋酸起反应,生成醋酸铜,经过浓缩结晶后才得到试剂醋酸铜。

图2为生产醋酸铜的反应式

3.现在实验室中的制备方法分为三步，总反应为：

2CuSO4.5H2O+ 4 NH3 + 4 CH3COOH → Cu2(OAc)4(H2O)2 + 2 [NH4]2[SO4] + 8 H2O
一水合物会在100°C真空失水：
Cu2(OAc)4(H2O)2 → Cu2(OAc)4 + 2 H2O
将无水Cu2(OAc)4和金属铜一起加热会得到无色易挥发的乙酸亚铜：
2 Cu + Cu2(OAc)4 → 4 CuOAc

4.将一水醋酸铜（Ⅱ）加热至105℃，或用一水醋酸铜与醋酸酐加热回流，冷却后过滤，将所得晶体放在置有固体氢氧化钾或浓硫酸的真空保干器中干燥。

5.无水醋酸铜可通过在90 oC加热或在醋酸酐溶液中回流然后乙醚洗涤制备而来。

用途

1.用作油漆快干剂，医药化工、农药助剂、瓷釉颜料原料，分析试剂等。

2.醋酸铜还可以作为农用杀菌剂,分析试剂、收敛剂、媒染剂及涂料等使用。当醋酸铜作为杀菌剂使用时,对黄瓜细菌性角斑病、茄子红点病、苹果树腐烂病、葡萄霜霉病有显效,是一种高效、低毒、广谱性杀菌剂。

3.用作分析试剂，色谱分析试剂。

4.还用作有机合成催化剂、陶瓷着色及农药等。

5.制备巴黎绿的中间体。

6.杀虫剂、印染固色剂。

7.醋酸铜可以作为碳负离子、自由基和烃类化合物的氧化剂，可以实现电负性底物的氧化偶联反应和Si-C、Bi-C、Pb-C和Sb-C键的溶剂裂解反应。还能用于烯烃与重氮酯的环丙化反应。醋酸铜也可作为路易斯酸参与反应。

醋酸铜对碳负离子具有氧化活性，在吡啶存在下能够实现端炔的氧化偶联反应得到二炔化合物 (式1~式4)。

图3为式1~式4

采用三氟甲基磺酸铜作氧化剂，可以实现α-磺酰基锂碳阴离子的自身偶联反应 (式5)，但是采用醋酸铜作氧化剂，则可以将其氧化为α,β-不饱和砜化合物 (式6)。其它碳阴离子也能在醋酸铜作用下发生偶联反应，如β-内酰胺的合成 (式7)。

式1~式4
图4为式5~式7

醋酸铜还能氧化烃类底物的C-H键。如苯酚的邻位羟基化反应可以被醋酸铜在氧气和吗啉存在下催化实现。当隔绝氧气时，定量醋酸铜在醋酸存在下则可以实现苯酚的邻位乙酸化反应 (式8)。

图5为式8

过氧酯在醋酸铜催化下可以作用于丙烯化合物发生烯丙基氢被酰氧基取代的反应 (式9)。反应很可能是先形成了烯丙基自由基，然后与Cu(II)快速反应得到Cu(III)中间体，进而经历周环过渡态得到最终酰氧基取代烯烃。
在催化量的醋酸钯和过量醋酸铜共同作用下也能实现烯丙基氧化反应，如N-Boc-烯丙基胺分子内环化反应 (式10)。

图6为式9~式10