5-溴靛红酸酐的应用

背景及概述^[1]

5-溴靛红酸酐中文别名6-溴-1,2-二氢-4H-3,1-苯并噁嗪-2,4-二酮，CAS号4692-98-2，化学式C₈H₄BrNO₃。分子量242.02600。白色固体，密度1.826 g/cm3，熔点280-285 °C (dec.)(lit.)，折射率1.62。5-溴靛红酸酐是一种重要的化工原料和药物中间体。如果吸入5-溴靛红酸酐，请将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，应脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，就医；如果眼晴接触，应分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，并立即就医；如果食入，立即漱口，禁止催吐，应立即就医。

应用^[1]

5-溴靛红酸酐是一种重要的化工原料和药物中间体，其还原后可制备2-氨基-6-溴-喹啉-4-醇，具体反应步骤如下：加入6-溴-1H-苯并[d] [1,3]恶嗪-2,4-二酮（5-溴靛红酸酐）（90g，0.373mol）的（N，N-二甲基甲酰胺）（DMF）（400ml）溶液。 在50-60℃下，将丙二腈（37g，0.41mol）和三乙胺（41.4g，0.41mol）在DMF（150ml）中的溶液。将反应混合物在50-60℃保持30分钟。 反向骤冷至冰冷的0.2N HCl（400ml）中，产生沉淀。 通过过滤分离该物质并真空干燥。 然后将其溶于8N KOH（2L）中并将溶液回流40小时。 冷却至室温后，将混合物用HCl中和，过滤所得沉淀物并空气干燥，得到2-氨基-6-溴 - 喹啉-4-醇，为浅黄色固体（95g，97％）。 该物质无需进一步纯化即可用于下一步。

制备 ^[1]

将2-氨基-5-溴-苯甲酸（280g，1.3mol）在乙腈（1.3l）中的溶液升温至50-55℃。吡啶（206g，2.61mol）和三光气溶液（同时滴加128.8g，0.43mol）的二氯甲烷（720ml）溶液。添加完成后，将混合物在50-55℃下搅拌另外2小时。减压除去溶剂，加入水。过滤收集沉淀物，依次用水和冷却的二氯甲烷洗涤，然后真空干燥，得到所需产物6-溴-1H-苯并[d] [1,3]恶嗪-2,4-二酮（304g，产率98％）。该物质无需进一步纯化即可用于下一步。

主要参考资料

[1]Chen, Li; Chen, Shaoqing; Michoud, Christophe Patent: US2006/63804 A1, 2006 ; Location in patent: Page/Page column 11 ; US 20060063804 A1