异环柠檬醛的应用

背景及概述^[1][2]

异环柠檬醛为2，3，5(或2，4，6)-三甲基-4 (或3)环己烯-1-醛两种异构体的混合物。无色液体，具有柑橘和马鞭草样的壤青香气。无色液体，具有强烈的、新鲜的青香香气，并伴有柑橘和马鞭草似的香韵。为异构体的混合物，其中异构体(I)，又称为2，4，6-三甲基-3-环己烯基甲醛；异构体(Ⅱ)，又称为3，5，6-三甲基-3-环己烯基甲醛。不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂。

由2-甲基-1，3-戊二烯与巴豆醛发生双烯合成反应制得。用作香料。本品与橡苔类香料相调合能起到抬升顶香香韵的作用。与紫罗兰酮类相调合能产生新鲜香感。与香叶类和格蓬类相调合能增强青香和蔬菜香韵味。

应用^[3-7]

异环柠檬醛可用于花香型配方中，能赋予新鲜天然的清香。适量用于香水香精配方中，可获得好的效果。可用于风信子、甜豆花、香薇等型。也可用于家用清洁剂的加香，或工业中掩盖不良气息之用。用量可达10%。其应用举例如下：

1. 制备一种治疗动脉粥样硬化的药物组合物；

该药物组合物包含下列原料配制而成：紫苏醛、藜芦醛、异环柠檬醛；具有明显抑制高脂饮食大鼠血脂升高，可有效治疗动脉粥样硬化且效果明显，质控稳定适于患者长期服用的优点。所述的紫苏醛、藜芦醛、异环柠檬醛可以直接通过市售得到，也可以通过植 物提取得到。本发明将上述原料按重量份数分别粉碎过筛，混合，装入胶囊或压制为片剂； 或是与药学上可接受的载体或稀释剂混合，再装入胶囊或压制为片剂。

2. 制备一种油性油墨用柠檬香精，

由柠檬香精、麦芽糊精和辛烯基琥珀酸淀粉钠组成，柠檬香精采用柠檬酸三乙酯、二氢茉莉酮酸甲酯、桃醛、乙位萘乙醚、十二腈、乙位紫罗兰酮、丙位癸内酯、弗罗派、环己基丙酸烯丙酯、乙酸三环癸烯酯、甲位突厥酮、乙酸香草酯、乙酸橙花酯、十一醛、十二醛、甲酸香茅酯、甲酸香叶酯、香叶醇、香茅醇、橙花醇、柠檬醛、癸醛、乙酸苏合香酯、柠檬桉叶油、异环柠檬醛、女贞醛、二氢月桂烯醇、芳樟醇、己酸烯丙酯、二甲基丁酸乙酯、异松油烯、巴西甜橙油、柠檬油萜、辛醛、对伞花烃、红桔醛、香草醛、圆柚油、三醋酸甘油酯组成。还提供了上述油性油墨用柠檬香精的制备方法，提高了香精的留香效果和油溶性。

3. 用于制备一种改进的健康乳胶漆，

由以下重量份数的原料制成：四偏磷酸钠3.5-5.6份、白乳胶20-25份、钛白粉10-14份、高岭土5-9份、异环柠檬醛2.5-3.6份、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚1.5-4.5份、月桂醇聚氧乙烯醚1.2-2.6份、硝酸纤维成膜剂2.5-3.5份和乙烯-醋酸乙烯共聚物1.6-3.8份、水6.2-7.6份。本发明与现有的乳胶漆相比，涂膜平整光滑、质感细腻、具有丝绸光泽、高遮盖力、强附着力、极佳抗菌及防霉性能，优良的耐水耐碱性能，涂膜可洗刷，光泽持久，本发明适用于室内内墙，且制造成本较低，毒害性较低，适合推广使用。

一种有机膦医药中间体，该医药中间体由下述重量份数的原料制得：异环柠檬醛2-7份，二苯基脯氨酸硅基酯20-35份，乙基香兰素3-9份，表面活性剂1-5份，络合剂1-5份，三卤化磷5-10份，甲基磷酸5-10份，催化剂3-9份。上述乳胶漆绿色环保，原料易得，易于产业化生产，没有副作用，能够有效治疗疾病的同时还能作为人体内的重要能源。

4. 用于制备一种吸收制品，

所述吸收制品包含一种或多种复合化合物或包封化合物，所述一种或多种复合化合物或包封化合物选自：甜瓜醛、阿道克醛、反式-2-己烯醛、女贞醛、Floral-Super、花腈醛、5-甲基-2-噻吩-甲醛、龙葵醛、十一烯醛、9-十一烯醛、10-十一烯醛、反式-4-癸烯醛、顺式-6-壬烯醛、异环柠檬醛、甲基柑青醛b、(E)-2，(z)-6-壬二烯醛、十一醛、甲基-辛基-乙醛、月桂醛、silvial、香草醛、2，2-二甲基-(3-对苯乙基)丙醛；所述吸收制品在降低来自蛋白质性物质降解的恶臭中尤其有效，所述蛋白质性物质诸如食物、经液或粪便。

制备 ^[8]

异异环柠檬醛制备方法如下：丁烯醛和甲基戊二烯在加温、加压条件下，产生缩合加成得到反应产物。2，4，6-三甲基-3-环己烯甲醛和3，5，6-三甲基-3-环己烯甲醛，两个反应产物是异环柠檬醛的同分异构体具体步骤如下：在反应釜中投加定量99%丁烯醛和99%甲基戊二烯（由女贞醛生产线转入），开启搅拌，压力控制在0.4-0.5MPa，控制温度在130-140℃，恒温反应12 小时。

反应结束后，冷却降温，温度降至40-50℃，压力降为常压，将其转入蒸馏釜进行常压蒸馏，控制蒸馏釜温度在80-90℃，将未反应的丁烯醛、甲基戊二烯蒸出，冷凝回收回用至异环柠檬醛反应釜，在80-90℃温度条件下蒸馏到不出馏即可；蒸馏釜中液相降温得到异环柠檬醛粗品。

将异环柠檬醛粗品转至精馏釜进行真空减压精馏，控制压力小于-0.08MPa，温度110-130℃，收集冷凝精馏产物即得99%异环柠檬醛产品。前馏分（含丁烯醛、甲基戊二烯等）和蒸馏残液（含丁烯醛、甲基戊二烯、杂质等）收集作为危废委外处理，主反应化学反应方程式：

主要参考资料

[1] 合成香料工艺学

[2] 化工产品辞典

[3] CN201710073047.4一种治疗动脉粥样硬化的药物组合物和应用

[4] CN201510612522.1一种油性油墨用柠檬香精及其制备方法

[5] CN201511030114.1一种改进的健康乳胶漆及其制备方法

[6] CN201210393167.X一种有机膦医药中间体

[7] CN201480034613.5包含复合或包封的活性化合物的吸收制品

[8] CN201510773402.X 一种异环柠檬醛生产工艺