2,5-二氯苯甲醛的制备和应用

背景及概述^[1]

2,5-二氯苯甲醛，是非常重要的精细化学品，它是合成许多重要化学品的中间体。其分子量为175.01，白色晶体状粉末，熔点56℃，沸点233℃，闪点110℃以上。主要用作染料中间体。

制备^[1]

分别将1.01g乙酸钴和1.01g钼酸钠溶解于200ml2,5-二氯甲苯及200ml乙酸形 成混合溶液，此时n(乙酸钴)：n(2,5-二氯甲苯)＝0.0025:1，将1.01g溴化钠溶解于15％H2O2 形成H2O2-乙酸溶液，此时n(溴化钠)：n(2,5-二氯甲苯)＝0.0025:1，2,5-二氯甲苯-乙酸溶 液与和H2O2-乙酸溶液分别以5.33ml/min和10.67ml/min的流速通过恒流泵注入持续换热的 管式反应器中，此时n(H2O2)：n(2,5-二氯甲苯)＝2:1，采用微通道反应器，控制反应温度 60℃，停留时间60s。出口物料0℃冷却，反应液用二氯甲烷淬灭。经过GC分析，2,5-二氯甲苯 转化率为47.3％，2,5-二氯苯甲醛收率为28.％。

应用^[2-3]

报道一、

2，5-二氯苯甲醛可用于制备2，5-二磺酸苯甲醛，方法如下：

175g(1mol)2，5-二氯苯甲醛，260g(2.06mol)亚硫酸钠，1100g水一起加热，温度170℃， 加热2.5小时，然后浓缩使起始反应物的浓度达到65％，然后用大约200g次氯酸钠 (13％NaOCl)，在5℃进行氧化反应。通过离心可以得到361g产物苯甲醛-2，5-二磺酸二钠盐， 然后将苯甲醛2，5-二磺酸二钠盐中加入1：1的盐酸酸化，加入丙酮中，静置，然后过滤沉淀。 产率73.9％。

报道二、

绕丹宁被视为一类有潜力的药效团骨架结构在抗癌先导药物结构设计方面受到越来越多的关注。2,5-二氯苯甲醛可用于制备绕丹宁衍生物。

5-(2,5-二氯亚苄基)-2-硫代噻唑烷-4-酮(2a)的制备：

称取绕丹宁(0.365g，2.74mmol)，2,5-二氯苯甲醛1a(0.479g，2.74mmol)和醋酸钠(0.785g，9.59mmol)溶于20mL醋酸，随后反应液加热至118℃回流4h。将反应液冷却至室温后倒入冰水中搅拌15分钟，随后将溶液中析出的固体过滤，用10mL二氯甲烷洗涤3次并真空干燥，得黄色固体2a 0.634g，产率为80.1％。

参考文献

[1] [中国发明] CN201610972041.6 一种2,5-二氯甲苯连续氧化制备2,5?二氯苯甲醛的方法

[2] [中国发明] CN200710179221.X 2，5-二磺酸苯甲醛的制备方法

[3] [中国发明] CN201910460496.3 一种绕丹宁衍生物及其制备方法和应用