2,3,6-三甲基苯酚的制备方法

背景技术

2,3,6-三甲基苯酚是一种重要的有机中间体，其应用领域比较广泛，主要用途是 在医药工业上用于维生素 E主环2,3,5-三甲基对苯氢醌的合成，还作为生产耐热性聚苯 醚工程塑料的单体和塑料合金的原料，此外在某些农药、消毒剂的生产及有机化学反应中 也是不可缺少的中间体。

2,3,6_三甲基苯酚的合成工艺有苯酚路线、乙酸（4 -甲基-3 -羰基）-6_己酯 路线、二甲氨基-乙烯基甲基酮路线、β-甲基丙烯醛路线和间甲酚路线、2,5_二甲基路线 6种。适应工业化生产的有三种：一是目前国内外普遍采用的合成技术是以间甲酚为原料， 甲醇为甲基化剂，在含贵金属的铁系催化剂存在下，进行气固相反应一步合成2, 3,6-三甲 基苯酚。涉及这条路线的专利很多，如US4406824、JP5557531、FR2329812、GB2089343A、 CN1229782A等。二是以2,5_二甲酚为原料，甲醇为甲基化剂，在含贵金属的铁系催化剂作 用下合成2,3,6-三甲基苯酚，如0附018449684。三是苯酚甲基化法（旧3959394)，该工艺 以苯酚为原料，甲醇为甲基化剂，在含贵金属的铁系催化剂存在下进行气固相反应，首先制 得2,6-二甲基苯酚，然后再在二段反应器中进一步甲基化得到2, 3,6-三甲基苯酚。上述 专利方法所使用的催化剂中含有Ge、La、In等贵金属或采用二段烷基化反应，生产费用高， 操作复杂。

发明内容

本发明的目的在于提供一种工艺简单、生产成本低的制备2,3,6_三甲基苯酚的 方法。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：一种2,3,6_三甲基苯酚的制备 方法，其特征在于：将原料酚、甲醇、水混合溶液气化后与载气混合，通过装有催化剂的固 定床反应器，进行气相烷基化反应合成2, 3,6-三甲基苯酚，所述催化剂是一种含有铁、镁、 铈、钒和钾/钠的复合氧化物，各组分摩尔比为Fe :Mg :Ce :V :K/Na =100 :(1〜50):(0. 5〜 5) :(0· 5 〜5) :(0· 1 〜0· 5)。

所述原料酚是间甲酚、2, 5-二甲酚、2, 3-二甲酚中的一种。

所述原料间甲酚：甲醇：水的摩尔比为1 : (3〜5) :(0. 5〜3)，反应温度320〜 38〇°C，压力为常压〜1. 0MPa，空速0· 5〜1. a'

所述原料2,5_二甲酚或2,3_二甲酚：甲醇：水的摩尔比为1 :(1〜6):(1〜5)， 反应温度300〜350°C，压力为常压〜1. OMPa，空速0· 5〜2. 0h'

本发明催化剂制备采用共沉淀法，即将Fe及其他金属盐溶液按比例混合后，用合 适沉淀剂中和至沉淀完全生成，再经老化、过滤、洗涤、干燥、焙烧和压片成型即可。

本发明的优点是：工艺简单、成本低；催化剂活性高、稳定性好，可单程稳定运行 2000h以上，且选择性高。

具体实施方式

下面根据具体实施例对本发明作进一步说明：

共沉淀法制备催化剂，各组分摩尔比为Fe :Mg :Ce :V :K=100 :30 :5 :5 :0. 5。将40mL此 催化剂装填于不锈钢固定床反应器中，原料间甲酚、甲醇、水按摩尔比1 :5 :3混合后，经计 量泵定量投料，经预热、气化后与载气混合进入催化剂床层反应。反应物由反应管底部导 出，经冷凝和气液分离后，气相产物经水洗后放出，液相产物精馏脱甲醇和水后的粗产品， 粗产品减压精馏得到纯的2, 3,6-三甲酚产品。液体空速在0. 51Γ1，常压下催化剂单程稳定 运行2000h，反应产物用气相色谱仪内标法进行分析，结果见表1所示。