用l-香芹醇制备香芹酚的方法

 技术背景

香芹酚是用于食品添加剂、香料、抗氧剂、驱虫剂、卫生杀菌剂、防腐剂、脱味剂、医 药中间体等领域的重要产品，市场前景十分广阔，此外，香芹酚还是天然牛至油的主要活性 组分。牛至油是我国农业部已经批准使用的饲料添加剂，具有安全、高效、绿色、无配伍禁忌 的中药添加剂。

香芹酚亦称2-甲基-5-异丙基苯酚，是一种有麝香草酚气味的无色至淡黄色稠厚油状液体。

目前香芹酚的合成方法主要有两种。美国发明专利US Patent 2064885中介绍了以邻 甲酚为原料，无水三氯化铝为催化剂，与2-氯丙烷进行缩合反应制备香芹酚的方法，虽然此 方法可以获得较高收率的香芹酚，但是使用的溶剂为二氯乙烷，而二氯乙烷的毒性非常高， 为剧毒化合物，同时也是致癌物质，不仅给工作环境带来危害，且给产品带来一定的毒性残 留物，合成必须经过严格精制，才能勉强使用。中国发明专利CN 101475448 A介绍了以L-香 芹酮为原料，采用有机酸或无机酸为主催化剂，以PEG-400或PEG-600为辅催化剂，反应制得 高含量香芹酚。该法用酸作为主催化剂，且加入量较大，这对设备要求高，后处理还需要碱 液中和，这必然会产生大量的废水，给废水处理带来很大的困难。

发明内容

本发明的目的:针对现有技术的不足，提供一种用L-香芹醇制备香芹酚的方法，不 仅获得的香芹酚中无毒性残留物，且合成过程中对工作环境无危害，也不产生需要处理的 废水。

本发明通过以下技术方案实现： 用L-香芹醇制备香芹酚的方法，由催化剂钯碳与L-香芹醇混合后，经脱氢和分子内重 排反应，其滤液经蒸馏得到，催化剂钯碳与L-香芹醇质量比为1:10-50。

具体制备步骤如下： 在设有搅拌装置的容器内，分别加入1份钯碳、10-50份L-香芹醇，在搅拌下加热至115-140°C，保温反应1-3小时(可同时鼓入空气)后，冷却至室温(20-30°C)，过滤，滤液减压蒸馏 得香芹酚。

所述钯碳中的钯含量为5-10%。

减压蒸馏的压力为l-5mmHg。

反应方程式如下：

本发明以L-香芹醇为原料，一步法合成香芹酚，反应时间短，工艺简单，催化剂易回收 且可重复使用多次，产品产率高，无溶剂，无污水生成，安全环保，适合工业化生产。

具体实施方式

在50mL的三口瓶中分别加入20.0克L-香芹醇、1.0克钯碳(含10%Pd)，用磁力搅拌器搅 拌，油浴加热至135°C，保温反应1小时，TLC检测L-香芹醇全部消失后，冷却至室温，过滤，滤 液减压蒸馏得18.2克淡黄色的香芹酚，收率为91%。得到的钯碳催化剂可以重复使用。钯碳 催化剂于阿拉丁购买得到。hNMR (400mHz, CDC13): Sl.26(d，6H，J=6.8Hz)，2.27(s，3H), 2.83-2.90(m，1H)，5.33(s，1H)，6.71(d，1H，J=1.7Hz)，6.77(dd，1H，J=7.6Hz，1.7Hz)，7.08 (d，1H，J=7.6Hz)(如图1)。