二月桂酸二丁基锡的毒性

概述^{【1】【2】}

月桂酸二丁基锡作为聚氯乙烯塑料的稳定剂并使其成为无色透明塑料这一用途,是本世纪40年代末发现的有机锡化合物的重要用途之一使用二月桂酸二丁基锡可作为聚二氯苯乙烯的防裂剂和氯化橡胶漆的稳定剂;在氯化变压器油中加入少量该物质可保证其绝缘性能;在某些聚合反应中它可作为触媒,在兽医药物中是家禽肠内绦虫最安全的驱虫药,又是家禽身上飞蝇幼虫的驱除剂。

二月桂酸二了基锡属二烃基锡化合锹主要用作聚氯乙烯塑料的稳定剂,成品中含量约乳导一20 %,也可作为聚氨基甲酸酚类碑途粤料催化剂、橡胶固化剂及抗氧化剂等。二烃基锡主要引起肝胆及淋巴系统的损害,对皮肤粘膜具有极强的刺激腐蚀作用,大鼠经皮染毒引起局部皮肤坏死脱落,工人接触后可尽l起急性或亚急性皮肤损伤。

毒性^【1】

(一) 急性毒性

1.经口毒性  染毒4小时后，动物表现为体毛蓬松、口鼻部分泌物增多、活动及摄食减少。高剂量组部分动物腹泻，提示对消化道有刺激作用。染毒后第5天起，高剂量组动物口鼻部有血性分泌物,极度衰弱,四肢软弱，张口呼吸。大鼠经口染毒LDg.为385mg/kg，小鼠为220mg/kg。I

2.吸入毒性  染毒10分钟后，动物即出现上呼吸道和眼刺激症状，此后口鼻分泌物增加並逐渐转为血性，摄食减少,四肢软弱,张口呼吸。死亡动物呼吸道粘膜上皮细胞坏死、脱落、点状出血，炎性分泌物阻塞于鼻咽，气管及支气管内，肺泡中度充血水肿，肝脏组织病理检查未见明显改变。小鼠吸入LCo0.889mg/m",大鼠刺激國为0.338mg/m",家兔较不敏感，浓度为3.201mg/m"时仍无明显刺激症状。

3. 经皮毒性大鼠染毒后第2天,局部皮肤出现红班，第7天皮肤坏死、出血、大片脱落，鼻唇部出现血性分泌物，其他反应与经口、吸入染毒同。尿锡浓度增高。小鼠皮肤较不敏感，局部改变极微。大鼠经皮LD.。为488mg/kg,小鼠最小致死剂量为151mg/kg。

4. 亚急性毒性
染毒期内，动物反应与急性毒性相似。动物死亡率及体重下降随剂量增大而增加(P<0.05)，分别呈现剂量-反应和剂量-效应关系。

(二)蓄积毒性

小鼠经口染毒蓄积系数为3.4，中等蓄积。LDgo剂量冲击未显示耐受性。

1.肝功能改变染毒剂量累计达0.7LD。时,动物SGPT出现一定程度下降,但与对照比无显著性差异，累计剂量达1.4LD。时，SGPT及血清总胆红素(SB)均显著升高(P<0.05),终止染毒后3天趋于正常。染毒期内一分钟胆红素( SB' )无明显改变。

2.尿锡浓度按每组动物平均尿锡含 量分析，染毒后大 鼠尿锡浓度升高，呈剂量-效应关系(附图缺1/5LDo组终 止染毒后资料)。

3.病理学检查  1/5LD组动物肺脏充血，脏器系数增加( P<0.05)。累计 剂量达1.4LDo或更高时，动物脾脏脏器系数下降(P<0.05)，呈剂量-效应关系，终止染毒后可恢复。组织病理学检查见汇管区肝细胞变性、坏死並伴有增生，小朋管及肝胆管内皮细胞坏死、脱落，肺泡充血水肿，脑、肾等组织病理检查未见明显改变。

制备方法^【3】

1.碘丁烷的制备

在三口烧瓶中放置 1. 4 g赤磷和 8. 8 g正丁醇 ,搅拌, 水浴加热至 90℃左右, 保温, 将 9. 5 g碘在 60m in内投入反应瓶, 升温至回流温度 , 反应 3. 5 h。停止加热 , 待温度下降到 90℃左右加入 25 mL 水。蒸馏后可得碘丁烷 。

2.二碘二正丁基锡的制备

将 3 g的锡粉、13 g碘丁烷和 0. 7 g四丁基溴化铵加入三口烧瓶中 , 启动搅拌, 升温至 130℃左右,反应 4 h,降温至 70℃, 加入 30 mL 10%的盐酸, 加热至 60～ 70℃, 搅拌 10 min, 蒸馏 。残余物移入分液漏斗中静置分层 ,下层为含二碘二正丁基锡的红棕色的液体。

3.二月桂酸二正丁基锡的制备

将 1. 7 g氢氧化钠溶解于 7mL水中 ,备用。加入 8 g月桂酸, 用油浴加热至 60℃左右 ,搅拌使溶化呈液态 。氢氧化钠缓慢的在 60 m in左右加完, 加完后保持 60℃搅拌反应 30 min。加入 10 g二碘二丁基锡, 升温至 90℃左右, 继续反应 2 h。静止 、降温 ,在反应物中加入 20mL水和 20mL甲苯, 分去水层 。放入三口烧瓶内, 在水流喷射泵减压下加热脱水 。保持在 120℃左右进行蒸馏 , 直到没有水和低沸点物蒸出时,可以停止操作 。可得二月桂酸二正丁基锡。

参考文献

[1]张学书,蒋学之,梁友信.二月桂酸二丁基锡毒理学研究[J].卫生毒理学杂志,1989(04):209-211+204-258.

[2]李兆辉,倪亚杰,王宏峰,刘怀正,栗学军.二月桂酸二丁基锡对雄性大鼠肝细胞凋亡的作用[J].中国卫生工程学,2011,10(05):366-368.

[3]郭睿,吴从华,赵亮.热稳定剂二月桂酸二丁基锡合成工艺改进[J].应用化工,2005(06):379-380+382.