地虫硫磷的作用特点

背景及概述

地虫硫磷对害虫具有很强的触杀作用，在土壤中持效期较长，是防治地下害虫的良好药剂。该农药禁止在蔬菜、瓜类、果树、茶叶和中草药材上使用。

毒性

急性经口LD₅₀：雄大鼠24．5毫克/千克(外消旋体)，雌大鼠10.8毫克/千克。急性经皮LD₅₀：豚鼠278毫克/千克，兔159毫克/千克。对兔皮肤和眼睛无刺激作用。鹌鹑急性经口LD₅₀为133毫克/千克。虹鳟鱼LC₅₀(96小时)215毫克/升。对蜜蜂有毒。

剂型:3％、5％、10％、15％、20％颗粒剂，48％乳油。

作用机制与防治对象

是乙酰胆碱酯酶抑制剂，对害虫具有很强的触杀作用，迅速进入昆虫体内。在土壤中持效期长。适用于防治小麦、大豆、花生、玉米、甘蔗等作物地下害虫。

作用特点

地虫硫磷是一种触杀性二硫逐膦酸酯类杀虫剂，它是胆碱酯酶的抑制剂，该药毒性较大，主要用于防治多种作物的地下害虫。由于硫逐膦酸酯比膦酸酯类结构容易穿透昆虫的角质层，因此防除害虫效果较佳。该药在土壤中持效期较长，适用防除生长期长的作物如小麦、花生、玉米、甘蔗的地下害虫。

使用方法

1．防治花生蛴螬，在播种期每亩用5％地虫硫磷颗粒剂1．5～2千克(有效成分75～100克)，加细沙土1～2千克混拌均匀，撒施在种子沟内，然后在沟内用二齿钩挡土，使药、肥料、土充分混合后再播花生种子，不让种子直接与农药接触，播后覆土，治虫保苗效果良好。

2．旱粮作物害虫的防治

(1).小麦沟金针虫、云斑蛴螬、暗黑蛴螬、华北蝼蛄在播种期，每亩用5％地虫硫磷颗粒剂1．5～2．5千克(有效成分75～125克)，混拌细沙土1～2千克，再撒施于播种沟内，播后覆土。

(2).玉米、大豆田蛴螬在播种期，每亩用5％地虫硫磷颗粒剂1～1．5千克，施药方法同上。

3．甘蔗害虫的防治注意事项

(1).甘蔗突背、光背蔗龟新植甘蔗在成虫出土危害始期，每亩用5％地虫硫磷颗粒剂3～4千克(有效成分150～200克)，将颗粒剂撒施于蔗苗基部根际，覆薄土或淋上泥浆。宿根甘蔗在埋垄时，每亩用5％地虫硫磷颗粒剂4～5千克(有效成分200～250克)沟施后即埋垄。

(2).齿缘鳃金龟(蛴螬)  新植甘蔗在6月下旬至7月上旬大培土时，每亩用5％地虫硫磷颗粒剂3～4千克(有效成分150～200克)，在蔗畦旁开浅沟，施药后即培土。

(3).二点褐金龟(蛴螬)  新植甘蔗在播种时，每亩用5％地虫硫磷颗粒剂3～5千克(有效成分150～200克)，在甘蔗播种后即施药并覆土。

合成^【2】

1. 方法一

乙氧基乙基膦酰氯的制备  在碘催化下，使亚磷酸三乙酯异构化生成二乙氧基膦酸酯，然后将二乙氧基膦酸酯在DMF溶剂中通光气反应。得乙氧基乙基膦酰氯。收率99％。

苯硫酚的制备苯与氯磺酸反应，制得苯磺酰氯。然后将苯磺酰氯在锌粉和浓硫酸存在下还原得苯硫酚。收率76％。反应式如下图：

或苯磺酸钠与五氯化磷反应制得。

地虫硫磷的合成  乙氧基乙基膦酰氯与苯硫酚或苯硫酚钠反应，得O一乙基一S一苯基硫代膦酸乙基酯，然后再与P2S5反应，合成地虫硫磷。收率90％。

2. 二氯乙基硫代麟酸法(EPTD)：

此法是由二氯乙基硫代麟酸与乙醇钠醋化得到单酯，与苯硫酚钠缩合得到产品，收率84%，其反应如下:

实列：将203g ( 1.25mol) 加入1L反应瓶中, 冷却至O-5℃，分批加入制备好的500 ml乙醇钠, 反应约3 h , 得到93% 的单酯，将( 姐) 加入108.8g苯硫酚( 溶于170g 25% Na0H 中) , 混合物在95 ℃ 回流45 min,分层、水洗、脱溶后得到206.79g 产品 (纯度97.5%)，收率91.1%。

3. 二乙基氯硫代麟酸法：

在钠和乙醇溶液中加入苯硫酚( 与部分乙醇混溶) , 加热到60 ℃ , 然后冷却到30 ℃ , 滴加二乙基一氯硫代麟酸( 孤) , 搅拌反应一定时间后, 加入大量冰水, 用甲苯萃取, 干燥、脱溶后得到产品( 工) , 收率73 %。此法收率较低, 其反应如下:

注意事项^{【3】【4】}

1. 在种子附近使用时会引起某些药害。

2. 如果出现中毒症状，应尽快使患者远离现场静卧于通风处，并请医生治疗。

3. 应将此药存放于干燥阴暗处，并远离火源、种子和粮食。

4. 地虫硫磷的中毒症状为头疼、心闷、呕吐、瞳孔收放失控。一旦出现这种情况，应使患者远离现场，静卧于通风处。并多喝清水，以便增加新陈代谢，将分解物排出体外，可服用阿托品并立即请医生治疗。

5. 忌与碱性物质混用，以免分解失效。

参考文献

[1] 农业部农药检定所，国家农药残留标准审评委员会秘书处编著,食品中农药残留限量标准（GB2763-2012）应用指南,中国农业出版社,2013.02,第19页

[2] 朱良天主编,精细化工产品手册  农药,化学工业出版社,2004年09月第1版,第59页

[3] 上海市农业技术推广服务中心编著,农药安全使用手册,上海科学技术出版社,2009.09,第240页

[4] 杨平华主编,农田常用杀虫剂使用技术,四川科学技术出版社,2009.01,第70页