钨的回收方法和制备方法

背景及概述^[1]

钨是一种典型的稀有金属，是国家的重要战略资源。纯钨主要用在电器和电子设备，它的许多化合物和合金也有很多其它用途（最常见的有灯泡里的钨丝，以及高温合金）。

回收方法^[1][4]

报道一、

将10Kg铜钨合金废料(铜含量为15wt％)进行粉碎，并将得到的铜钨合金废料粉末装入石墨坩埚，然后将石墨坩埚放入真空炉内，关闭炉盖，开启真空泵抽真空至10Pa，经检验无漏气后开启电加热至950℃，保温3h后降温冷却，在冷却收集罩中收集金属铜1.39Kg，在石墨坩埚中收的钨8.42Kg，经检测铜纯度达到98.5％，钨纯度达到99.99％。

报道二、

以钨冶炼离子交换废水为原料，回收废水中的磷和钨，具体如下：

1、实验原料

钨冶炼离子交换废水2.5L，主要成分为：WO3浓度100mg/L，P浓度：10mg/L，As浓度：8mg/L；LaCl3溶液：La3+浓度为0.15mol/L；2‰聚丙烯酰胺(PAM)溶液、稀盐酸、稀NaOH溶液

2、实验步骤：

(1)将钨冶炼废水平均分为A、B、C、D、E5组，各盛入500ml废水。常温下，向各组添加2.82、3.25、3.65、4.06、4.67mlLaCl3溶液，分别对应理论量的1.4、1.6、1.8、2.0、2.2倍。

(2)利用稀盐酸、稀NaOH溶液将步骤(1)得到的各组废水的pH值都调至为7.5，在90r/min相同搅拌速度下，反应5min。

(3)向步骤(2)得到的各组溶液中分别加入2ml2‰PAM溶液，搅拌3min后，关闭搅拌开关，静置片刻，进行絮凝沉降。

(4)絮凝沉降完全后，过滤，测滤液中WO3和P的浓度。

(5)将絮凝产物洗涤干净、烘干，得到回收渣。

3.实验结果

将上述5组钨冶炼废水经过加入不同理论量的镧盐沉淀处理后，测量滤液中WO3和P的浓度，通过计算可以得出各自的回收率。

钨粉的制备^[2][3][5]

报道一、

在高温管式炉内的一段反应区内分隔放置50g三氧化钨和16.82g(锌与三氧化钨的摩尔比为1.2:1)锌粉，并在二段反应区内放置50g三氧化钨(为了保证锌单质被完全回收)，通入N2气将高温管式炉内的空气排出，在450℃内进行低温锌还原反应，还原时间为60分钟，得到氧化锌和纳米钨粉的混合物；向高温管式炉内通入氢气，并将一段反应区升温至900℃，将二段反应区升温至400℃，保温120分钟，在一段反应区得到纳米钨粉，

报道二、

利用钨酸钠浓料液制备钨粉的方法如下：

(1)采用冰醋酸(乙酸)将钨酸钠浓料液调酸至pH＝8-10。

(2)向调酸后的钨酸钠浓料液中加入乙酸锌，水浴加热至100℃，反应时间5小时，检测滤液中的三氧化钨和滤渣的成分，判断反应是否结束，如未结束，继续加入进行反应，得到钨酸锌沉淀10g，对钨酸锌进行X-射线衍射检测，结果见图4，该钨酸锌为非晶体态。

(3)在温度为950℃条件下，在氢气气氛下，还原水浴锅中的10g钨酸锌，-反应2小时，得到钨粉，钨粉的颜色呈灰黑色，质地松散，称重为5.393g，对钨粉进行X-射线衍射检测和荧光分析，该钨粉为非晶体状，钨粉的X-射线衍射图见图5，荧光分析结果见表一，钨粉的纯度高，钨含量高达95.3％。

报道三、

按照反应计量比称取(NH4)W7O240.01mol，NH4NO30.24mol，尿素0.024mol，柠檬酸0.024mol，EDTA0.005mol。将原料粉末溶于适量的去离子水中搅拌至完全溶解后放在马弗炉中加热，恒温200℃加热，溶液蒸干后发生反应得到前驱物氧化钨泡沫。将前驱物在氢气中1200℃还原烧结，保温2小时得到具有一定强度的泡沫金属钨。所得泡沫金属钨的孔隙率有70.45%。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201610803872.0从铜钨合金废料中回收钨和铜的方法

[2][中国发明,中国发明授权]CN201710698889.9工业化连续制备纳米钨粉的方法

[3][中国发明,中国发明授权]CN201510377411.7制备钨粉的方法

[4][中国发明,中国发明授权]CN201610218169.3从钨冶炼废水中回收磷和钨的方法、

[5] [中国发明,中国发明授权] CN201310741908.3 一种制备难熔泡沫金属钨的方法