beta-丙氨酸乙酯盐酸盐的制备和应用

背景及概述^[1]

beta-丙氨酸乙酯盐酸盐属于β-丙氨酸酯类化合物。β-丙氨酸酯类化合物是一种重要的氨基酸衍生物,其在医药及农药中间体的制备方面都有重要的应用。

制备^[1-2]

报道一、

向反应容器中加入200g氰乙酸甲酯、1000g 2％的甲醇-氨气溶液、 25雷尼镍，将反应容器密封，用氮气置换三次，再用氢气置换三次，然后充入氢气至压力为4Mpa，升温至55℃，搅拌反应5h，反应过程中持续补充氢气维持压力4Mpa，直至反应压力不再变化，反应结束，过滤出去催化剂，将滤液减压浓缩至胶体，加入200g乙酸乙酯，冷却条件下滴加氯化氢的乙酸乙酯溶液，直至pH为3后停止滴加，将体系浓缩至一半，析出固体，烘干得β-丙氨酸甲酯盐酸盐192g，测得纯度为 99.1％，继续浓缩，得β-丙氨酸甲酯盐酸盐68g，测得纯度为98.6％，计算出氰乙酸甲酯转化率为95.7％。

报道二、

100mL三颈瓶(带干燥碱液吸收装置)中加入20mL乙醇，冰盐浴冷却至-10℃～-15℃，磁力搅拌下滴加3.60mL新蒸的氯化亚砜，控制滴加速度使反应温度不超过-5℃，反应1小时后自然升温至室温，得到氯化亚砜-乙醇溶液。向氯化亚砜-乙醇溶液中加入4.453gβ-丙氨酸，加热回流1小时，减压除去溶剂及过量的氯化亚砜，得到白色固体，白色固体用无水乙醇-乙醚重结晶得白色针状晶体，即β-丙氨酸酯乙盐酸盐，产率为95.76％。

应用^[2]

beta-丙氨酸乙酯盐酸盐可用于制备(Z)-4-[(6-氯-3-吡啶甲基)乙基氨基]-3-甲基-5-硝基-1-1，2，3，6-四氢嘧啶基-3-丙酸乙酯，该化合物可以制作各种农药剂型，例如乳剂、水悬剂和水乳剂等。

将2.707g烯啶虫胺、1.843gβ-丙氨酸乙酯盐酸盐、1.8mL三乙胺以及2.0mL浓度为37％的甲醛溶液一起溶解在30mL乙醇中，将装有混合反应液的三颈烧瓶置于微波反应器中，5分钟内加热至65℃，并保持65℃反应20分钟后减压蒸出溶剂，加10mL水溶解并用60mL乙酸乙酯分三次萃取。合并萃取液用无水硫酸镁干燥过夜，蒸出溶剂，得到黄色油状物。以乙酸乙酯∶石油醚＝3∶1柱层析得淡黄色油状物，产率为82.56％。

参考文献

[1] [中国发明] CN201910353559.5 一种β-丙氨酸酯类化合物的制备方法

[2] [中国发明] CN201010116115.9 (Z)型四氢嘧啶羧酸酯衍生物及其制备方法