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草酸二乙酯的应用与合成

发布日期:2021/9/14 11:40:16

草酸二乙酯呈无色油状液体状,有芳香气味;溶解性,其可混溶于乙醇、乙醚、乙酸乙酯等多数有机溶剂;密度:相对密度(水=1)1.08;相对密度(空气=1)5.04;稳定性:稳定。其主要用作溶剂、染料中间体,及油漆、药物的合成。

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性质

草酸二乙酯又名乙二酸二乙酯(DEO),常温下为无色油状液体,有芳香气味,属于中等毒性的有毒物质,能与乙醇、乙醚、乙酸乙酯等常见有机溶剂混溶,微溶于水,可燃。

应用

草酸二乙酯是重要的有机化工原料和乙基化试剂,能与脂肪酸酯、酰胺或苯胺类化合物以及许多杂环化合物进行缩合反应。在医药方面,它是制造苯巴比妥、羧苯酯青霉素和噻苯咪唑等药物的中间体;在有机合成方面,它可用于制造塑料促进剂、纺织助剂及染料敏化电池添加剂等;在其他方面,它可与腐蚀的碳酸盐基质作用,形成独特的草酸盐表层,防止基质进一步腐蚀,直接代替草酸用于木屑造纸行业或从植物纤维中提取半纤维糖;亦可以取代剧毒的氯乙酸合成丙二酸乙二酯或通过水解和脱羰基化反应制备具有重要化工应用的草酸和碳酸二乙酯。

合成方法

已商业化的草酸二乙酯合成方法有:

乙醇液相氧化羰基化法、间接气相氧化羰基化法和草酸-乙醇酯化法。液相氧化羰基化法以PdCl2-CuCl2基为催化剂,其在反应过程中易中毒失活,在分离过程中会因催化剂流失而活性下降且不易分离。

间接气相氧化羰基化法采用贵金属催化剂,其价格较高导致成本增加,该技术在连续运转过程中产生硝酸,存在设备腐蚀问题,同时副产的工业废水与原料乙醇形成共沸物,难以分离,导致产品收率低和能耗高,是一个非环境友好的过程。草酸与乙醇酯化法以苯为带水剂,草酸自催化20−24 h至塔顶没有水带出后塔釜得到粗草酸二乙酯,草酸腐蚀性较强,需要特种设备,苯作为带水剂有强致癌性,得到的粗草酸二乙酯中有剩余的原料和草酸甲乙酯,需多次重复水洗、碱洗及干燥后才可精馏提纯,但会导致DEO收率低。

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