2-乙烯基萘的制备方法

背景及概述^[1]

2-乙烯基萘（2-vinylnaphthalene)，别名2-萘乙烯，是一种重要的医药、材料中间体。乙烯基萘（vinylnaphthalene）是合成乙烯基萘聚合物的中间体。因其含有活泼的乙烯基，乙烯基萘可广泛应用作医药中间体、染料中间体、以及光学元件涂层原料等。2-乙烯基萘对各种高分子聚合物可以赋予高耐热，低介电常数，低介电损耗，高折射率，难燃以及低吸湿性等特点。

制备^[1-2]

报道一、

（1）25公斤2-萘乙酮加入到75公斤四氢呋喃中，搅拌溶解之后降温至内温5℃，保持该 内温温度下缓慢分批投入6.25公斤硼氢化钠，投完之后升温至25℃反应1小时，TLC监测反 应结束。加入稀盐酸淬灭反应，脱溶之后，加入甲基叔丁基醚萃取产物，萃取液旋干后加入 50升正己烷重结晶得到24.8公斤2-萘乙醇，收率为98%；

（2）200克 2-萘乙醇加入到3升反应瓶内，加入1公斤四氢呋喃完全溶解之后，加入165 克三乙胺，控温于10℃之下滴加135克甲磺酰氯（1当量），滴加结束之后升温至内温10℃反 应12小时，TLC监测反应结束。加入1升水淬灭反应，分层之后有机相用1升饱和碳酸氢钠水 溶液洗涤，无水硫酸钠干燥合格之后，直接投下步反应；

（3）将步骤（2）得到的处理液加入反应釜内，控温20℃以下分批加入130克叔丁醇钾，加 完之后升温至内温40℃反应5小时，TLC监测反应结束。加入500毫升水洗涤两次，500毫升饱 和食盐水洗涤一次。洗涤分层之后脱溶，加入500毫升无水乙醇升温溶解，降温析出固体产 物，抽滤，烘干得目标产物2-乙烯基萘126克，两步收率为70%。

报道二、

将10 kg甲醇加入到带有低温冷却装置的反应釜中，向其加入3 kg的2-乙酰基萘，开启搅拌使其溶解，直至其溶解完全。将反应液温度降至10℃，加入硼氢化钠2.67 kg进行还原，保持反应温度10℃左右反应2 h。以TLC实时监控反应液，确定其中无原料剩余后停止反应，向釜内加入质量分数为10%的盐酸溶液，调节体系pH至7，析出固体，离心得产品中间体2-羟基乙基萘粗品。将所得产品中间体粗品用质量为其2倍的甲苯加热溶解，静置分层，分液去除水相，将所得有机相溶液在70℃下进行浓缩，完成后将熔融状产品置于托盘中冷却得产品中间体。再将重量份数为7200份的产品中间体加入带有加热搅拌装置的预热槽中加热熔融，熔融完全后加入重量份数为20份的4-甲氧基苯酚和重量份数为56份的硫酸氢钾。通过调节进了速度，使物料在1h内通过反应器进行反应。反应器I设置温度135度，反应器温度设置120度，冷凝水温度70度。反应后得到收率为88%的产品粗品，其中2-乙烯基萘含量为95%。直接在待加热功能的接收罐中加入2.5倍的无水乙醇溶解，重结晶。最后得到产品，总收率为79%，产品GC纯度达到99.1%。

参考文献

[1] CN201610587601.6 一种2-乙烯基萘的制备方法

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201410792869.4 一种2-乙烯基萘化合物的制备方法