3-甲基丁炔醇-3的制备方法

背景及概述^[1]

3-甲基丁炔醇-3又叫2-甲基-3-丁炔-2-醇，是重要的炔属醇类化学品之一，主要应用于缓蚀剂、食品医药、其它化工产品等领域。在缓蚀剂应用方面，因2-甲基-3-丁炔-2-醇的分子中既有极性基团，又有非极性基团，所以可以作为吸附型缓蚀剂，可有效防止金属氢脆。

制备^[1-2]

报道一、

1#反应液的制备

首先将500L高压釜用氨气置换3次，将反应釜内温度降至-20℃，加入液氨(144.5Kg，8500mol)，开启搅拌，通入乙炔(16800L，750mol)，加入浓度为20wt％的硫酸镁水溶液43.5g及浓度为50wt％的氢氧化钾水溶液(1008g，作为溶质的氢氧化钾用量为丙酮的3mol％)，升温至10℃并加入丙酮(17.4Kg，300mol)，控制丙酮加入速率在1h左右进料完毕；反应温度为10℃，反应2h后加入5Kg浓度为10wt％的硫酸铵水溶液进行中和，得到含有3-甲基丁炔醇-3的1#反应液，并取样通过GC检测反应液。

1#反应液的组成：无机盐的含量为2.16wt％，水的含量为16.61wt％、3-甲基丁炔醇-3的含量为77.30wt％、丙酮的含量为3.56wt％、2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇的含量为0.05wt％、其他组分的含量为0.32wt％，以1#反应液各组分的总重量为100wt％计。

报道二、

COF-108键合法固载1-丁基-3-甲基咪唑氢氧根碱性离子液体

将10.0g催化剂载体COF-108和4.11g N-甲基咪唑在甲苯中回流24小时。反应混合物冷却至室温后，过滤，用甲苯，0.1mol/L的盐酸，水和甲醇冲洗，减压干燥后得到固载化的离子液体[Bmim][Cl]/COF-108，将15.88g[Bmim][Cl]/COF-108和2.8g固体氢氧化钾，分散于100ml的水中，在室温下600 r/min剧烈搅拌24小时，然后过滤混合物，水洗至中性，减压下干燥得到固载化的碱性离子液体[Bmim][OH]/COF-108。制备成颗粒度为Φ1×(1-2)mm的填料。

取1000g的上述催化剂，装填于Φ20mm×20m的不锈钢管式反应器中，内设有乙炔分布器。常压下，将原料丙酮通入到装有催化剂的反应器，乙炔与丙酮的摩尔比为1.1:1.0，反应温度60℃，反应器内的丙酮流速为0.5m/min，反应时间为40min。反应结束后，反应液被送入脱气塔，于0.5MPa下分离，塔顶采出全部乙炔，经管道重新进入反应器。将反应液进入脱丙酮塔，常压精馏除去丙酮，塔顶回收的丙酮循环使用，塔釜得到甲基丁炔醇粗品，送入炔醇塔进一步分离，得到甲基丁炔醇终产品。将液体产物经气相色谱检测分析，转化率为99.65%，选择性为99.95%，甲基丁炔醇产品纯度为99.60%，以丙酮计产品收率99.60%（质量收率）。

将该催化剂进行长周期运行，经过2000h，转化率为98.56%，选择性为99.12%，甲基丁炔醇产品纯度为99.95%，以丙酮计产品收率97.69%。

参考文献

[1] [中国发明] CN202010700825.X 一种2-甲基-3-丁炔-2-醇的分离方法

[2] [中国发明] CN201910374704.8 一种2-甲基-3-丁炔-2-醇的制备方法