常用试剂----10-樟脑磺酸

【英文名称】10-Camphorsulfonic Acid

【分子式】C10H16O4S

【分子量】232.30

【CA登录号】(1S)-(+) [3144-16-9], (1R)-(–)[35963-20-3], (±) [5872-08-2]

【缩写和别名】CSA

【物理性质】该试剂为白色晶体，mp 203~206oC。溶于二氯甲烷、甲醇、苯，不溶于乙醚。

【制备和商品】该试剂可通过樟脑与乙酸-硫酸酐发生磺化作用，并用乙酸乙酯重结晶纯化制备。大的跨国试剂公司有销售。

【注意事项】该试剂容易吸湿，有腐蚀性。

CSA可用作酸催化剂和手性辅助试剂等。

作为酸催化剂

CSA 广泛地用作有机合成中的酸催化剂，经常用于催化羟基与烯烃、

醛、酮的加成生成醚或缩醛、缩酮。反应通常在二氯甲烷溶剂中进行，并具有良好的立体选择性，这是来源于CSA 本身的独特结构。如CSA 催化分子内羟基对烯键的立体选择性加成关环 (式1)[1]。这类反应也常用于保护羟基，如使用二氢吡喃和催化量的CSA 可以生成含有四氢吡喃基的醚 (式2)[2]。

在 CSA 催化下，1,2-二醇、1,3-二醇与原甲酸三甲酯反应生成具有立体选择性的环状原甲酸酯，然后它被二异丁基氢化锂铝(DIBALH) 还原为醇醚 (式3)[3]。

CSA 也可用在由亲核试剂促进的炔-亚氨基环化反应中，如烷基胺与甲醛和碘化钠反应生成高产率哌啶衍生物 (式4)[4]。

对于环氧化物的分子内开环反应，CSA是最有效的催化剂。含氧杂环的大小高度地依赖于羟基环氧化物的结构。当在环氧化物的另一侧α位上有饱和碳链时，生成四氢呋喃衍生物(式5)[5]。而当此位置上有富电子的双键时，因

双键稳定了亲核取代的中间体，反应采取不同机理而生成四氢吡喃的衍生物 (式6)[6]。此方法也可推广到八元环的合成 (式7)[7]。

CSA也可用于催化螺缩醛的合成，在分子内羟基位置合适时有良好的产率和立体选择性 (式8)[8]。

手性辅助剂

CSA具有独特的空间结构，因而它的衍生化通常具有良好的立体选择性，且反应后，樟脑环又可方便地脱去 (式9，式10)[9,10]。这些衍生化反应包括取代、缩合、加成等。

氧氮杂环 

樟脑衍生的氧氮杂环丙烷可用在硫化物和二硫化物的非对称氧化反应中，生成亚砜和硫代亚磺酸酯；也可用在烯烃的环氧化反应中。对于酯、酰胺和酮的烯醇锂的羟基化反应，樟脑衍生的氧氮杂环丙烷是首选试剂 (式11)[11]。