异丙甲草胺的制备方法

背景及概述^[1]

异丙甲草胺是都尔的活性成分，是美国和北美等地用量的高选择性酰胺类除草剂，其化学名称为2-甲基-6-乙基-N-(1-甲基-2-甲氧乙基)-N-氯代乙酰基苯胺。

异丙甲草胺主要通过杂草幼芽基部和芽吸收，向上传导，通过抑制发芽种子蛋白质的合成，抑制胆碱渗入干扰卵憐脂的合成，从而抑制幼芽与根部的生长，杂草在幼芽即被杀死而达到防除杂草的目的，可适用于大豆、玉米棉花和棉花等作物田，可防除马唐、稗草、牛筋草、金狗尾草等杂草，对马齿苋、觅菜等阔叶杂草也有一定的效果，是用于许多农作物最为重要的除草剂之一。

制备^[1-2]

报道一、

步骤1、产物B((1-甲氧基丙基-2-(2-甲基-6-乙基苯基)胺)的合成

在高压釜中投入100g的2-甲基-6-乙基苯胺，98g(1.5eqv)的甲氧基丙酮，加入100mL的甲苯搅拌溶解后，再向反应体系中投加0.05eqv的氢化催化剂，氢化催化剂的钯碳、雷尼镍、磷酸的重量比为1:4:2，在搅拌下，先用氮气置换三次后，再用氢气置换三次，开始通氢气保温保压反应，反应温度为60℃，压力1.5MPa，每30min采取反应液进行HPLC检测，中控反应进程，当2-甲基-6-乙基苯胺色谱纯度小于等于0.5％后(反应终点标准)，冷却、过滤，滤液采用工艺水水洗，水洗完毕后水环式真空泵减压蒸馏甲苯得144g的无色(1-甲氧基丙基-2-(2-甲基-6-乙基苯基)胺液体，含量98％，收率92％，反应终点时间为4.5h。

步骤2、异丙甲草胺(2-甲基-6-乙基-N-(1-甲基-2-甲氧乙基)-N-氯代乙酰基苯胺)的合成：

向500mL三口瓶中加入100g的步骤1合成的产物B、28g的氢氧化钾(1.0eqv)，100mL甲苯、搅拌降温至-10℃，保持此温度下开始滴加37mL的氯乙酰氯(1.0eqv)，滴加完毕保温反应1小时后HPLC中控反应进程，产物B色谱含量≤1％后，向反应体系中加入100mL的工艺水搅拌洗涤，静置分去水层，有机层在120℃下，经过水环式真空脱溶，得到129g的异丙甲草胺含量98％，收率92％。

报道二、

在250ml烧瓶内加入胺醚(40g，0.1894mol)，加入碳酸钠(11.2g，0.1042mol)，加入水11.1g，搅拌，滴加氯乙酰氯(22.7g，0.1988mol)，滴加完毕继续搅拌10分钟，化验得到转化率99.5％，然后加入30g水洗涤，静置分掉上层水，下层有机层真空脱水，得到异丙甲草胺54g，产率为98.5％，GC含量98％。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201510775939.X一种异丙甲草胺的合成方法

[2][中国发明,中国发明授权]CN201410673466.8一种无溶剂酰化合成异丙甲草胺的方法