乙酸香叶酯的制备方法和应用举例

背景及概述^[1-3]

乙酸香叶酯又称牻牛儿醇醋酸酯或醋酸牻牛儿酯，(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇醋酸酯，其香气清甜而平和，似有玫瑰、香柠檬、薰衣草的香气，是一切玫瑰香料的香精类所需使用的原料，为香叶酯类中的最重要品种。天然的乙酸香叶酯存在于钩樟油、依兰油、橙花油、橙叶油、香茅油、胡荽子油、柠檬草油等天然芳香油中，可从中提取，或提取香叶醇后再进行合成。

制备^[1-2]

报道一、

取14.48g的乙酸和30.84g香叶醇，均匀混合加入到三口瓶中，加5g酸性功能化离子液体催化剂，加热回流搅拌，使用分水器分水，110℃反应2h，冷却后用乙醚萃取，萃余液为回收的催化剂，减压回收乙醚，蒸馏得乙酸香叶酯。

报道二、

催化剂制备方法：称取4.0g硫酸钛和2.0g正硅酸乙酯，在超声波辅助条件下，超声波频率为40KHZ，采用溶胶-凝胶法制备Ti(OH)4和Si(OH)4的共沉淀，再用0.5mol/L硫酸浸渍5小时、120℃烘干、550℃焙烧4小时制得SO42-/TiO2-SiO2固体超强酸。

将天然香叶醇3.08g（含量93.8%）、SO42-/TiO2-SiO2固体超强酸0.05g和4.04g乙酸酐置于圆底烧瓶中，在电磁搅拌下油浴加热升温到50℃，维持此温度1小时，连接上水泵减压蒸馏设备，真空度为50mmHg，慢慢升温到90℃蒸馏除去反应生成的水、乙酸和剩余的乙酸酐，可用湿润的PH试纸检测乙酸是否除干净，蒸馏完毕后冷却至室温后抽滤，抽干后用石油醚洗涤固体，滤液旋转蒸发仪蒸馏回收石油醚，固体自然挥发除去石油醚后放入烘箱中，进行干燥，作投入下次反应。在真空度为50mmHg，温度90℃条件下蒸馏得到乙酸香叶酯4.35g（乙酸香叶酯含量94.5%，异构化副产物含量0.2%）。

应用^[3]

CN03150555.4公开了一种香叶基香叶醇的合成方法。香叶基香叶醇本身具有广泛的生理活性，如杀毒、抗病毒和抗肿瘤等，对多种疾病有治疗作用，例如溃疡、神经衰弱、皮肤老化、血栓、动脉粥样硬化和免疫缺失等。方法如下：以乙酸香叶酯为原料，首先在溶剂二氯甲烷中，使用二氧化硒-特丁基过氧化氢二元氧化剂对乙酸香叶酯的(E)-甲基进行选择性氧化，得到反式(E式)烯丙位羰基化和羟基化的混合氧化产物；再在甲醇中使用硼氢化钠还原，制得单一氧化产物反式8-羟基乙酸香叶酯。反式8-羟基乙酸香叶酯在无水乙醚中，吡啶存在下，和三溴化磷反应，制得反式8-溴代乙酸香叶酯。然后在N，N-二甲基甲酰胺中，叔丁醇钾存在下，香叶基砜和反式8-溴代乙酸香叶酯缩合，制得9-砜基香叶基香叶醇。9-砜基香叶基香叶醇，使用锂于甲胺中还原性脱除砜基，制得目标产物香叶基香叶醇。本发明是一条试剂价廉易得和反应条件温和的合成方法。

参考文献

[1][中国发明]CN202010634090.5一种乙酸香叶酯的合成方法

[2][中国发明,中国发明授权]CN201610267656.9一种天然乙酸香叶酯的制备方法

[3]CN03150555.4香叶基香叶醇的合成方法