六氟磷酸四乙氰铜四氟硼酸盐的制备方法和应用

背景及概述^[1]

六氟磷酸四乙氰铜四氟硼酸盐即四氟硼酸四(乙腈)铜(I)，可由HBF4和Cu2O一步制备得到。有文献报道其可用于制备一种5-氟尿嘧啶-1-基乙酸邻菲啰啉铜四氟硼酸盐抗癌功能配合物。

制备^[1]

将 13 mL 的 48-50% HBF4缓慢添加到 4.0 g（28 mmol）Cu2O 在 80 mL CH3CN 中的搅拌悬浮液中。反应放热。加毕，将溶液搅拌约 5 分钟。趁热过滤溶液以除去未溶解的固体。向淡蓝色滤液中加入等体积的乙醚。将溶液冷却至 0°C，维持 2 小时，有白色微晶形成。在氮气下过滤收集固体。用乙醚洗涤固体。然后立即真空干燥固体。

应用^[2]

四氟硼酸四(乙腈)铜(I)可用于制备一种5-氟尿嘧啶-1-基乙酸邻菲啰啉铜四氟硼酸盐抗癌功能配合物，方法如下：

(1)将51.2g(92mmol)氢氧化钠固体溶解在160mL水溶液中，然后再将31.2g(92mmol)5-氟尿嘧啶溶于氢氧化钠的水溶液中；

(2)在40℃的条件下，将80mL溶有50g(360mmol)溴乙酸的溶液用120分钟缓慢滴加在上述溶液中，在这个温度下搅拌过夜；

(3)冷却到常温后，用浓HCl将溶液的pH值调节到5.5，然后将溶液放到冰箱中冷藏2小时；

(4)若有沉淀物析出，则过滤去掉沉淀物，然后再加浓盐酸将溶液的pH值调节至2，接着又放进冰箱中冷藏8小时，直到白色沉淀完全析出；

(5)将过滤出来的白色沉淀物用高纯水洗涤三次，最后进行干燥，得到化合物5-氟尿嘧啶-1-基乙酸，表达式为5-FUAA，记为L1；

(6)将0.0945g(0.3mmol) 四氟硼酸四(乙腈)铜(I)和0.0564g(0.3mmol)5-FUAA溶于5 mL甲醇中，超声使其溶解；

(7)然后加入0.1189g(0.6mmol)1,10-菲啰啉。密封条件下70℃恒温反应20小时，冷却至室温可得到蓝色块状晶体的[Cu(phen)2L1]BF4·H2O。

5-氟尿嘧啶-1-基乙酸邻菲啰啉铜四氟硼酸盐抗癌功能配合物的结构表征，所述[Cu(phen)2L1]BF4·H2O属于四方晶系，空间群为I4(1)/a，中心金属铜和两个1,10-菲啰啉分子中的氮原子以及5-氟尿嘧啶-1-基乙酸阴离子配位形成五配位化合物。

5-氟尿嘧啶-1-基乙酸邻菲啰啉铜四氟硼酸盐抗癌功能配合物的应用，所述[Cu(phen)2L1] BF4·H2O在环境温度下具有一定稳定性，与DNA相互作用模式为静电作用，能较好地抑制人乳腺癌细胞及人结肠癌细胞的生长，具有一定的抗癌活性。

参考文献

[1] Inorganic Chemistry, 57(9), 4807-4811; 2018

[2] [中国发明] CN202010775894.7 5-氟尿嘧啶-1-基乙酸邻菲啰啉铜四氟硼酸盐抗癌功能配合物的制备方法与应用