10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐的制备和应用

背景及概述^[1]

10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐可由2-溴-1,3,5-三甲基苯和N-甲基吖啶酮一步反应制备得到。有文献报道其可用于制备安息香双醚。

制备^[1]

将 80 mL 无水乙醚装入配备有聚四氟乙烯涂层搅拌棒的清洁、干燥的 250 mL 圆底烧瓶中，并在干冰/丙酮浴中冷却至-78 °C。然后，在搅拌下加入18.4mL 1.7M叔丁基锂的戊烷溶液(31mmol，2.6当量)。在三分钟内将2-溴-1,3,5-三甲基苯(2.3mL，15.5mmol，1.3当量)逐滴加入溶液中。将溶液搅拌30分钟。然后将N-甲基吖啶酮S6(2.5g，12mmol)以一份快速加入溶液中。反应在-78℃下搅拌一小时，然后使其升至室温并搅拌三天。将大约 50 mL 的 10% w/v 碳酸钠溶液缓慢加入该溶液，同时剧烈搅拌 10 分钟，然后加入 150 mL 乙醚。将混合物转移到 500 mL 分液漏斗中，并用两份 100 mL 的盐水洗涤。分离水层并用另外三份100mL乙醚萃取。合并所有有机部分，用硫酸镁干燥，过滤，真空除去溶剂，留下黄色/白色固体。将固体重新溶解在最少量的乙酸乙酯（约 230 mL）中，并用 3 至 5 滴 71% 高氯酸处理，同时在两滴之间旋转溶液。形成黄色沉淀并使溶液静置1分钟。然后通过真空过滤收集固体，用少量乙酸乙酯冲洗，然后再次用几滴高氯酸处理滤液，引发进一步沉淀形成。该过程再重复六次，直到用高氯酸处理溶液时不再形成沉淀。总共收集了10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐 3.9 g (96%)。1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 8.81 (d, J = 6.9 Hz, 2H), 8.43 (dt, J = 5.4 Hz, J = 1.0 Hz, 2H), 7.90-7.79 (m, 4H), 7.18 (s, 2H), 5.14 (s, 3H), 2.51 (s, 3H), 1.76 (s, 6H).

应用^[2]

10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐用于合成安息香双醚的方法如下：

一种可见光驱动绿色合成安息香双醚的方法，该方法是指将炔类化合物和10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐（Acr-Mes,9-mesityl-10-methylacridinium）加入到溶剂中，并在室温下大气中以波长为450 nm~460 nm的可见光进行驱动反应，3h后得到反应液，该反应液在温度为25℃、压力为1.3kPa的条件下经减压旋干得到浓缩物；浓缩物经硅胶柱层析（200~300目硅胶、洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯=70 mL：1mL），即得2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮。

参考文献

[1] Journal of the American Chemical Society, 134(45), 18577-18580; 2012

[2] [中国发明] CN201811297085.9 一种可见光驱动绿色合成安息香双醚的方法