(2-溴乙炔基)三异丙基硅烷的制备和应用举例

背景及概述^[1]

(2-溴乙炔基)三异丙基硅烷是一种有机中间体，可由三异丙基硅基乙炔通过NBS溴代后得到。有文献报道其可用于制备2-炔基吲哚类化合物。

制备^[1]

将 N-溴代琥珀酰亚胺 (3.2 gm, 18 mmol) 和硝酸银 (252 mg, 1.5 mmol) 添加到炔烃 (15 mmol) 在丙酮 (50 mL) 中的搅拌溶液中。在室温下搅拌反应混合物 3 小时。用冷水 (50 mL) 淬灭反应并用正戊烷 (100 mL x 3) 萃取。用无水 Na₂SO₄ 干燥合并的有机部分并在减压下浓缩。用硅胶柱色谱法（0.5%乙酸乙酯的己烷溶液）纯化粗品，得到(2-溴乙炔基)三异丙基硅烷。

应用^[2]

吲哚类化合物作为一类重要的杂环化合物广泛存在于自然界中，其特殊的化学性质和生物活性在药物、染料、食品等领域备受关注，因此合成和修饰这类杂环化合物在有机化学中十分重要。构建官能化吲哚衍生物传统的方法是对吲哚进行C-H卤化再发生经典的交叉偶联反应。近年来，伴随着C-H键活化的蓬勃发展，吲哚的直接C-H键官能团化的方法越来越受到有机化学家的青睐。炔烃作为材料化学和合成化学中的重要结构基元，是参与多类转化的优越反应前体，因此，由过渡金属催化的吲哚未活化的C-H键直接炔基化反应具有重要的意义。

CN201810703872.2报道了一种一级胺导向的2-炔基吲哚类化合物的合成方法，包含如下步骤：在反应器中，加入底物2-(1H-吲哚-1-基)苯胺类化合物、炔卤，钯盐催化剂、碱和溶剂，在80～110℃下搅拌反应，反应结束后冷却至室温，产物经分离纯化，得到所述2-炔基吲哚类化合物。所述2-(1H-吲哚-1-基)苯胺类化合物为2-(1H-吲哚-1-基)苯胺；所述炔卤为(2-溴乙炔基)三异丙基硅烷。

参考文献

[1] ACS Catalysis, 10(9), 5173-5178; 2020

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201810703872.2 一种一级胺导向的2-炔基吲哚类化合物的合成方法