关于缩醛的介绍

【背景及概述】^[1][2][3]

缩醛又称醛缩醇，在酸的催化下，与等克分子的无水醇反应生成半缩醛(Hemiacetal)，再和另一分子的醇脱水，生成稳定的缩醛。通式RCH(OR′)₂。R和R′是烃基。缩醛通常具有令人愉快的香味，二甲醇缩甲醛CH₂(OCH₃)₂的沸点为42℃，二乙醇缩乙醛CH₃CH(OC₂H₅)₂的沸点为104℃。

缩醛可看成是同碳二元醇的醚。其性质和醚相似，十分稳定，不受碱的影响，对氧化剂稳定，在酸存在下遇水水解恢复成原来的醛和醇。因此在有机合成中，利用形成缩醛的反应来保护醛基，使其在多步反应中不受破坏。醛基是很活泼的基团，尤其对碱极敏感，同时也易被氧化。但缩醛对氧化剂和碱性条件稳定，而对酸性条件不稳定，因此，在有机合成中，常利用生成缩醛的办法保护醛基.醛醇缩合而生成的一类化合物，缩醛在酸的催化下易水解成原来的醛和醇。缩醛对碱稳定，在有机合成上经常利用这个性质来保护羰基，待其他反应完毕后再用碱处理，可得原来的羰基。半缩醛通常是不稳定的，将溶液蒸馏时，立即分解成原来的醛和醇。有些半缩醛可以稳定地存在，如乙醇半缩三氯乙醛CCl3CH(OH)OC2H5，其熔点为47.5℃，沸点110℃（741毫米汞柱）。醛与醇的混合物在酸的催化下不断除去反应中生成的水，则生成缩醛，缩醛可稳定存在，并可进行蒸馏。

【应用】^[3]

在有机合成中，利用形成缩醛的反应来保护醛基，使其在多步反应中不受破坏。

【制备】^[4][5]

缩醛又称醛缩醇，是一类统称，其何晨通式实际上反应分两步进行，首先产生不稳定 的半缩醛，后者再和一分子醇反应得到缩醛。

其中甲缩醛的合成如下：一种合成甲缩醛的工艺，合成甲缩醛的反应是在反应精馏塔中进行，甲醇蒸汽和甲醛溶液分别从反应精馏塔的低部和上部进入反应精馏塔，催化剂放置在塔板上，甲醛溶液和甲醇蒸汽在反应精馏塔内反应生成甲缩醛，甲缩醛和甲醇的混合蒸汽进入蒸馏塔进行分馏，控制蒸馏塔塔顶温度在42℃，分馏出的甲醇溶液回流到反应精馏塔低层经加热循环使用，分馏出的甲缩醛进入冷凝器后冷凝后即得甲缩醛成品。

此外，还可利用维生素C作为合成缩醛酮。在装有温度计、分水器和回流冷凝管的100 ml三颈瓶中，加入0.2 mol醛(或酮)、0.3 mol 1，2 二醇、15 ml溶剂，回流分水，至无水珠出现，再延长20～ 30 min 稍冷却，放出水层，有机层经水洗2次，干燥后蒸馏，先收集前馏分，再按其沸程收集产品。前馏分经干燥后新蒸馏一次，再按上述沸程收集产品。

【主要参考资料】

[1] 中国成人教育百科全书·化学·化工

[2] 现代药学名词手册

[3] 有机化合物辞典

[4] 王立军;王建省.一种合成甲缩醛的工艺. CN201010190078.6，申请日2010-06-03

[5] 文瑞明, 游沛清, 罗新湘, 等. 维生素 C 催化合成缩醛 (酮)[J]. 石油化工, 2002, 31(5): 373-375.