间三联苯的制备方法报道

发布日期:2021/5/26 13:25:34

背景及概述^[1]

间三联苯类化合物通常具有优良的光电和光学性质，已广泛应用于材料科学领域，用来制作导电聚合物、液晶材料、储热传热材料、激光染料和纺织染料载体等。例如九硝基三联苯(NONA)是一种安全性能良好的耐高温炸药，耐热程度可达300℃以上，并且在高温下又能够确保100％起爆，属于航空航天专用炸药。同时某些间三联苯类化合物还具有一定的生物活性，例如呋喃丹(Mulberrofuran R)、三氟甲酚(Trifucol)、西蒙西诺(Simonsinol)等天然产物就含有间三联苯结构单元。

制备^[1-2]

报道一、

在氮气保护下的25mL两口烧瓶中加入原甲酸三乙酯(4.0mmol),苯乙酮(1.0mmol)和THF(5mL)。搅拌0.5h后往上述混合物中加入三氟甲磺酸(0.1mmol)，反应中用TLC不断监控反应，反应完成后加入饱和碳酸钠溶液(10mL)淬灭，得到两相溶液，再用二氯甲烷萃取(3×10mL)。萃取得到的有机层用无水硫酸钠干燥，再减压旋蒸浓缩，最后直接进行硅胶柱层析(以乙酸乙酯-己烷为洗脱液)分离，得到间三联苯IIa为白色固体，产率61％，熔点：83-84℃。

报道二、

在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下依次加入催化剂的四氢呋喃溶液1.2毫升(8.33×10-3毫摩尔·毫升-1)，2，6-二氯苯0.07克(0.5毫摩尔)和四氢呋喃0.2毫升。在0℃下缓慢滴加苯基格氏试剂的四氢呋喃溶液1.6毫升(0.75毫摩尔·毫升-1)，搅拌5分钟。升至室温后45℃搅拌反应6小时，用去离子水终止反应，反应产物用乙酸乙酯萃取，层析柱提纯(以石油醚为展开剂)，产率80％。