苯丙炔酸的两种制备方法报道

背景及概述^[1]

苯丙炔酸是一种丙炔酸类化合物。丙炔酸类化合物是一类非常重要的有机中间体。在有机合成中应用广泛，也常被用于制备功能材料。另外，丙炔酸使得可合成许多杂环化合物如香豆素、黄酮和吲哚。还用于脱羧基交叉耦合以合成炔基芳烃或氨基炔烃。

制备^[1-2]

报道一、

一种利用微反应器连续快速制备丙炔酸及其衍生物的方法，其主要步骤如下：

首先，在无水无氧的条件下，将20.0 g金属镁、6.0 g碘单质和200 mL无水乙醚加入反应器中搅拌均匀，待碘单质溶解后缓慢滴加1 mol氯乙烯，滴速以维持液体沸腾为宜，滴加结束后再加热至100 oC回流120 min得到乙烯基氯化镁和乙醚混合溶液；然后，将含有乙烯基氯化镁的乙醚溶液和苯乙炔分别由泵A1和A2按照摩尔比1：0.8注入微混合器D1中（T-型三通，内径：1 mm）中混合后，进入微通道反应器E1（内径：1 mm）中，在40℃条件下反应10 s，发生格氏交换反应得到苯乙炔基氯化镁。然后，通过气体流量控制器C将CO2按照苯乙炔基氯化镁与CO2摩尔比1：0.8注入微混合器D2中与合成的苯乙炔基氯化镁混合后进入微通道反应器E2中在40℃条件下反应10s进行亲核加成反应。反应后样品用产品收集瓶F收集然后经水解得到产品苯丙炔酸。

报道二、

在100mL反应瓶中加入苯乙炔6mmol和超干的四氢呋喃25-30mL，然后进行抽真空处理，N2保护，将反应瓶放入-78℃的乙醇溶液中，再继续加入正丁基锂6mmol，反应1-1.5h后，接入一个二氧化碳气球(插入液面内)，反应3-4小时后，再换一次二氧化碳气球，反应过夜。其后将反应瓶取出，并在常温下搅拌至室温，往反应瓶中加入20mL饱和的氯化铵溶液，继续搅拌20-30分钟。反应结束后，先用乙醚(2×20mL)萃取，取水相用稀盐酸调节pH至3左右，然后用乙酸乙酯(2×20mL)，低压旋干，得产物苯丙炔酸。

参考文献

[1] [中国发明] CN202010489397.0 一种利用微反应器连续快速制备丙炔酸及其衍生物的方法

[2] [中国发明] CN201911379903.4 含恶唑及三唑双杂环的化合物及其制备与应用方法