三(2-甲氧基苯基)膦的制备方法和应用

背景及概述^[1]

三(2-甲氧基苯基)膦简称TOMPP、O-Anisyl3P，可由苯甲醚与三氯化磷反应制备得到。有文献报道其可用于制备一种新的亚铜配合物发光材料。

制备^[1]

将配备有温度计，机械搅拌器，滴液漏斗和回流冷凝器的2升反应容器连接至惰性气体源，并装入113 g（1.04mol）的苯甲醚和250 ml的MTBE。脱气后，在1小时内加入440ml（0.70mol）正丁基锂（在己烷中1.6M），在此期间温度逐渐升高至回流温度（约60℃）。在该温度下保持16小时后，将反应器内容物冷却至环境温度（此时，GC分析表明正丁基锂的转化率> 99％，并形成了相应量的2-硫代苯甲醚）。接下来，以反应混合物的温度不超过30℃的速率添加100ml的MTBE和19.3ml（31.0g，0.225mol）的三氯化磷的混合物。添加完成后，将白色/黄色悬浮液再搅拌4小时。随后，加入30ml水，并将白色沉淀物滤出。接下来，将白色固体用甲醇（2×200ml）洗涤，过滤，并在真空（1mbar，60℃）下干燥。产率：63.4g（80％）的细白色粉末，根据1H NMR和31P NMR，其是＞99％纯的TOMPP。

应用^[2]

三(2-甲氧基苯基)膦可用于大量的配合物材料[Cu(O-Anisyl3P)(2,2’-bipy)](PF6)晶体样品的制备：称量0.037g（0.1mmol）的Cu(CH3CN)4PF6，0.035g（0.1mmol）的O-Anisyl3P， 0.016g（0.1mmol）的2,2’-bipy；分别用5mL的二氯甲烷溶解后依次混合，充分搅拌使之充分发生配位反应，得到红棕色澄清溶液；过滤后，将上述溶液在室温下减压旋蒸除去所有溶剂，干燥，最终得到浅色晶体粉末产物，产率为78%（以Cu计算）。将配合物置于4-甲基吡啶的气氛中响应后，能观察到非常亮的蓝绿色发光。

参考文献

[1] From PCT Int. Appl., 2000008030, 17 Feb 2000

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201910225396.2 一种对4-甲基吡啶蒸汽选择性响应的亚铜配合物荧光传感材料