1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯的制备方法和用途

背景及概述^[1]

1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯是20世纪60年代开发的强碱性有机试剂，在有机反应中常作为催化试剂。1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯为无色至淡黄色透明液体，用于聚氨酯固化剂,制造不泛黄的聚氨酯薄膜、环氧树脂固化促进剂、氟橡胶、有机合成的催化剂或反应剂。

制备^[1]

在2.5L烧瓶中在500mL甲苯中溶解1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬烷77.14g((0.5mol)，在搅拌下加入α-溴苯乙酮99.52g(0.5mol)和500mL甲苯中的溶液，进一步在室温下搅拌一夜。将反应混合物过滤，用去离子水进行清洗，在硫酸镁上进行干燥。接着，进一步在真空中进行干燥，以约85％的收率得到α-氨基酮。

将由此得到的α-氨基酮的二氯甲烷溶液添加至将甲基三苯基溴化鏻和氨基钠在二氯甲烷中搅拌15分钟而得到的溶液中，将所得到的混合物在室温下搅拌18小时。过滤所得到的溶液，将滤液在真空中进行浓缩。得到5-甲基苯乙烯-1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬烷(pKa＝7.49)。结构的确认使用1H-NMR进行。

另外，5-甲基苯乙烯-1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬烷通过照射活性光线而成为强碱性叔胺的DBN(1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯)(pKa＝13.42)。

应用^[2]

越来越多的实验表明被认为是“非亲核性试剂”的1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯在特殊条件下也可作为强亲核试剂参与反应。施志坚等人报道了1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯与全氟炔酸酯通过迈克尔加成反应机理生成成环化合物。成环化合物的合成：

在DCM存在下，1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(1)与全氟炔酸酯(2)在室温、磁力搅拌条件下反应约0.5h生成成环化合物(6)，经板层析分离，用乙酸乙酷、石油醚重结晶后得淡黄色(6b，6c)或白色针状(6a)的晶体。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201480043480.8感光性树脂组合物、其浮雕图案膜、浮雕图案膜的制造方法、包含浮雕图案膜的电子部件或光学制品、和包含感光性树脂组合物的粘接剂

[2]施志坚,聂玲清,曹卫国.1,5-二氮杂双环[4,3,0]壬碳-5-烯与全氟炔酸酯的反应及其产物的核磁共振研究[J].分析化学,2003(05):573-576.