4,4'-二甲氧基二苯甲酮的制备方法和应用举例

背景及概述^[1-3]

4,4'-二甲氧基二苯甲酮是一种对称二芳基酮。对称二芳基酮是一类重要的有机合成中间体，在医药、农药、高分子材料等领域有着广泛的应用。例如：二苯甲酮是制备抗眩晕药苯海拉明和地芬尼多的关键中间体，4,4’-二氟二苯甲酮是制备脑血管药物氟苯桂嗪的关键中间体等。此外，许多天然产物和药物活性分子含有对称二芳基酮的骨架结构。

制备^[3]

将对甲氧基苯硼酸(2mmol)、5wt％Pd/CaCO₃(0.0456g,Pd 0.01mmol)和CuI(0.0114g,0.03mmol)加入到250mL聚四氟内衬的压力反应釜中，再加入DMSO(10mL)，将反应釜安装好，于通风橱中先缓慢通入1.85atm的空气，再通入0.15atm的CO，然后将反应釜置于50℃油浴中反应12小时。待停止反应后，将反应釜冷却至室温，于通风橱内缓慢放出釜内剩余气体。开启反应釜，加入质量浓度为5％的氨水40mL，过滤分离钯催化剂，该催化剂经洗涤、干燥后可重复使用。母液用二氯甲烷(30mL)萃取三次，合并有机相，有机相用无水硫酸钠干燥，真空浓缩除去溶剂得到粗产品，经柱层析纯化(体积比20：1石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂)，得到4,4'-二甲氧基二苯甲酮，收率76％，产品为白色固体。

应用^[2]

5,5’-二芳基-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮是一种含有柔性醚键的芳香二胺单体。CN201611027661.9 报道了5,5’-二芳基-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮化合物及其制备方法，其制备方法如下：首先对4,4’-二甲氧基二苯甲酮进行硝化得到3,3’-二硝基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮，然后在酸性条件下与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)反应生成5,5’-二溴-3,3’-二硝基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮，接着加入还原剂将其转化为5,5’-二溴-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮，最后与含有各类大共轭芳基硼酸进行反应，得到含有大共轭基团的5,5’-二芳基-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮化合物；本发明合成线路简单，操作方便，产率高，原料廉价易得，大大降低生产成本。

参考文献

[1] [中国发明] CN202010721085.8 一种水作氧源催化烷基芳烃合成芳香醛酮的方法

[2] [中国发明] CN201611027661.9 5,5’-二芳基-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮化合物及其制备方法

[3] [中国发明] CN201811541806.6 一种催化氧化羰基化制备对称二芳基酮的方法